Untersuchungen zur Herstellung von heterogenen Katalysatoren mit reaktionskomplementären Hohlräumen:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
---|---|
Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1994
|
Schlagworte: | |
Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
Beschreibung: | Essen, Univ., Diss., 1994 |
Beschreibung: | V, 179 S. graph. Darst. |
Internformat
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I
INHALTSVERZEICHNIS
A
ALLGEMEINER
TEIL
1.
EINLEITUNG
1
2.
AUFGABENSTELLUNG
7
3.
AUSWAHL
DER
MODELLREAKTION
UND
DER
UEBERGANGSZUSTANDANALOGEN
9
4.
SYNTHESE
DER
UEBERGANGSZUSTANDANALOGEN
13
4.1.
SYNTHESEPLANUNG
ZUR
HERSTELLUNG
VON
1-HYDROXY-L-PHENYL-METHANPHOSPHON
SAEURE-ETHYLESTER-HEXYLESTER
(13)
13
4.2.
SYNTHESE
VON
(13)
14
4.2.1.
SYNTHESE
VON
PHOSPHORIGSAEURE-ETHYLESTER-HEXYLESTER
(26)
14
4.2.2.
SYNTHESE
VON
(13)
15
4.2.3.
SYNTHESE
VON
1-TRIETHOXYSILYLOXY-L-PHENYI-METHANPHOSPHONSAEURE
ETHYLESTER-HEXYLESTER
(13A)
16
4.3.
SYNTHESEPLANUNG
ZUR
HERSTELLUNG
VON
1-HYDROXY
1-PHENYL-METHANPHOSPHON
SAEURE-TERT.-BUTYL-ESTER-ETHYLESTER
(16)
18
4.4.
SYNTHESE
VON
(16)
18
4.4.1.
SYNTHESE
VON
PHOSPHORIGSAEURE-TERT.-BUTYLESTER-ETHYLESTER
(31)
18
4.4.2.
SYNTHESE
VON
(16)
19
4.4.3.
SYNTHESE
VON
1-TRIETHOXYSILYLOXY-L-PHENYL-METHANPHOSPHONSAEURE
TERT.-BUTYL-ESTER-ETHYLESTER
(16A)
20
4.5.
SYNTHESEPLANUNG
ZUR
HERSTELLUNG
VON
2-PHENOXY-4-HYDROXYMETHYL
1,3,2
DIOXAPHOSPHORINAN-2-OXID
(22)
22
4.6.
SYNTHESE
VON
(22)
23
4.6.1.
SYNTHESE
VON
PHOSPHORSAEURE-(3-BUTEN-L-YL)-ESTER-ETHYLESTER
PHENYLESTER
(34)
23
4.6.2.
SYNTHESE
VON
2-PHENOXY-4-IODMETHYL-L,3,2-DIOXAPHOSPHORINAN
2-OXID
(35)
24
4.6.3.
SYNTHESE
VON
(22)
24
4.7.
SYNTHESEPLANUNG
ZUR
HERSTELLUNG
VON
2-(L-HYDROXYBENZYL)-L,3,2-DIOXA
PHOSPHORINAN-2-OXID
(21)
26
4.8.
SYNTHESE
VON
(21)
26
4.8.1.
SYNTHESE
VON
1,3,
2-DIOXAPHOSPHORINAN-2-OXID
(37)
26
4.8.2.
SYNTHESE
VON
(21)
26
4.8.3.
SYNTHESE
VON
2-(L-TRIETHOXYSILYLOXYBENZYL)-L,.3,2-DIOXAPHOSPHORINAN
2-OXID
(21A)
27
5.
SYNTHESE
DER
EDUKTE
FUER
DIE
INTRAMOLEKULARE
UMESTERUNG
28
6.
ALLGEMEINES
ZUM
SOL-GEL-PROZESS
33
II
6.1.
BEGRIFFSERKLAERUNG
33
6.2.
REAKTIONSVERLAUF
33
6
3.
MODIFIZIERUNG
VON
GEL-STRUKTUREN
UND-EIGENSCHAFTEN
36
6.4.
AUSWAHL
DER
REAKTIONSBEDINGUNGEN
FUER
DEN
SOL-GEL-PROZESS
37
7.
HERSTELLUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
VON
KATALYSATOREN
FUER
DIE
UMESTERUNG
ZWISCHEN
PHENYL-ESSIGSAEURE-ETHYLESTER
UND
1-HEXANOL
38
7.
1
.
HERSTELLUNG
DES
KATALYSATORS
(LA)
UND
DER
REFERENZ
(IB)
38
7.2.
CHARAKTERISIERUNG
VON
(LA)
UND
(IB)
39
7.2.1.
MASSENSPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNG
39
7.2.2.
FESTKOERPER-NMR-UNTERSUCHUNGEN
40
7.2.3.
BET-UNTERSUCHUNGEN
41
7.2.4.
TEM-UNTERSUCHUNGEN
41
7.2.5.
IGA-UNTERSUCHUNGEN
41
7
3.
EIGENSCHAFTEN
VON
(LA)
UND
(IB)
IN
DER
KATALYSE
42
7.3.1
AKTIVITAET
IN
DER
MODELLREAKTION
42
7.3.2.
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
SELEKTIVITAET
45
7.3.3.
REAKTIONSORDNUNG
47
7.3.4.
MICHAELIS-MENTEN-ANSATZ
51
7.3.5.
DESAKTIVIERUNG
53
7.3.6.
REGENERIERBARKEIT
54
7.3.7.
INHIBIERUNG
54
7.3.8.
EINFLUSS
SAURER
ZENTREN
AUF
DIE
KATALYSE
55
7.4.
HERSTELLUNG
DER
KATALYSATOREN
(IVA)-(VNIA)
UND
DER
REFERENZEN
(IVB)
(VHIB)
DURCH
MODIFIZIERUNG
DES
SOL-GEL-PROZESSES
MIT
ORGANOSILANEN
57
7.5
CHARAKTERISIERUNG
VON
(IVA,B)-(VHIA,B)
57
7.5
1
MASSENSPEKTROMETRISCHE
UNTERSUCHUNG
57
7.5.2.
1R-UNTERSUCHUNGEN
58
7.5.3.
BET-UNTERSUCHUNGEN
58
7.5.4.
TGA-UNTERSUCHUNGEN
59
7.6.
EIGENSCHAFTEN
VON
(IVA,B)-(VIIIA,B)
IN
DER
KATALYSE
61
7.7.
HERSTELLUNG
DER
KATALYSATOREN
(IXA)-(XIA)
UND
DER
REFERENZEN
(IXB)-(XIB)
62
DURCH
MODIFIZIERUNG
DES
SOL-GEL-PROZESSES
MIT
ORGANOSILANEN
7.8.
CHARAKTERISIERUNG
VON
(IXA,B)-(XIA,B)
62
7.8.1.
BET-UNTERSUCHUNGEN
62
7.8.2.
TGA-UNTERSUCHUNGEN
63
7.9.
EIGENSCHAFTEN
VON
(IXA,B)-(XIA,B)
IN
DER
KATALYSE
64
8.
HERSTELLUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
VON
KATALYSATOREN
FUER
DIE
UMESTERUNG
ZWISCHEN
PHENYL-ESSIGSAEURE-ETHYLESTER
UND
TERT.-BUTANOL
65
8.1.
HERSTELLUNG
DES
KATALYSATORS
(XLLA)
UND
DER
REFERENZ
(XHB)
65
III
8.2.
CHARAKTERISIERUNG
VON
(XIIA,B)
65
8.3.
EIGENSCHAFTEN
VON
(XIIA,B)
IN
DER
KATALYSE
65
8.3.1.
AKTIVITAET
IN
DER
MODELLREAKTION
65
8.3.2.
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
SELEKTIVITAET
66
8.4.
HERSTELLUNG
DER
KATALYSATOREN
(XHIA)-(XVA)
UND
DER
REFERENZEN
(XMB)-(XVB)
71
8.5.
CHARAKTERISIERUNG
VON
(XIHA,B)-(XVA,B)
71
8.6.
EIGENSCHAFTEN
VON
(XHIA,B)-(XVA,B)
IN
DER
KATALYSE
73
9.
HERSTELLUNG
UND
CHARAKTERISIERUNG
EINES
KATALYSATORS
FUER
DIE
INTRAMOLEKULARE
UMESTERUNG
VON
5-HYDROXY-PENTANSAEURE-PHENYLESTER
75
9.1.
HERSTELLUNG
DES
KATALYSATORS
(XVIA)
UND
DER
REFERENZ
(XVIB)
75
9.2.
CHARAKTERISIERUNG
VON
(XVIA)
UND
(XVIB)
75
9.3.
EIGENSCHAFTEN
VON
(XVIA,B)
IN
DER
KATALYSE
76
9.3.1.
AKTIVITAET
IN
DER
MODELLREAKTION
76
9.3.2.
SELEKTIVITAET
IN
DER
6-RING-LACTONBILDUNG
78
9.3.3.
SELEKTIVITAET
IN
DER
7-RING-LACTONBILDUNG
79
10.
INCORPORATION
EINES
FARBSTOFFS
IN
SIO
2
87
11.
ZUSAMMENFASSUNG
93
B
EXPERIMENTELLER
TEIL
1.
ALLGEMEINES
95
1.1.
CHEMIKALIEN
UND
LOESUNGSMITTEL
95
1.2.
EXPERIMENTELLE
ANALYTIK
96
1.3.
CHROMATOGRAPHISCHE
METHODEN
97
1.4.
ARBEITSTECHNIK
97
2.
EXPERIMENTE
UND
ANALYTIK
98
2.1.
PHOSPHORIGSAEURE-MONOETHYLESTER-NATRIUMSALZ
(24)
98
2.2.
PHOSPHORIGSAEURE-MONOETHYLESTER-TETRA-N-BUTYLAMMONIUMSALZ
(25)
98
2.3.
PHOSPHORIGSAEURE-ETHYLESTER-HEXYLESTER
(26)
99
2.4.
1
-HYDROXY-1-PHENYL-METHANPHOSPHONSAEURE-ETHYLESTER-HEXYLESTER
(13)
100
2.5.
1-TRIETHOXYSILYLOXY-L-PHENYL-METHANPHOSPHONSAEURE-ETHYLESTER-HEXYLESTER
(13A)
102
2.6.
PHENYLESSIGSAEURE-HEXYLESTER
(12)
104
2.7.
PHOSPHORIGSAEURE-DI-TERT.-BUTYLESTER
(28A)
104
2.8.
PHOSPHORIGSAEURE-MONO-TERT.-BUTYLESTER-NATRIUMSALZ
(29)
106
2.9.
PHOSPHORIGSAEURE-MONO-TERT.-BUTYLESTER-TETRA-N-BUTYLAMMONIUMSALZ
(30)
106
2.10.
PHOSPHORIGSAEURE-TERT-BUTYLESTER-ETHYLESTER
(31)
107
2.11.
L-HYDROXY-L-PHENYL-METHANPHOSPHONSAEURE-TERT.-BUTYLESTER-ETHYLESTER
(16)
109
IV
2.12.
L-TRIETHOXYSILYLOXY-L-PHENYL-METHANPHOSPHONSAEURE-TERT.-BUTYLESTER
ETHYLESTER
(16A)
110
2.13.
PHENYLESSIGSAEURE-TERT.-BUTYLESTER
(15)
112
2.14.
TERT.-BUTYL-L-HEXYL-ETHER
(58)
113
2.15.
TERT.-BUTYL
L-(2-PHENYL-ETHYL)-ETHER
(59)
113
2.16.
TERT.-BUTYL-L-(2-ETHYL-HEXYL)-ETHER
(62)
113
2.17.
TERT.-BUTYL
L-(2-PHENYL-PROPYL)-ETHER
(63)
114
2.18.
L-HEXYL-L-(L,L-DIPHENYL-ETHYL)-ETHER
(65)
114
2.19.
L-(2-PHENYL-ETHYL)-L-(L,L- LIPHENYL-ETHYL)-ETHER
(66)
115
2.20.
PHOSPHORSAEURE-(3-BUTEN-L-YL)-ESTER-ETHYLESTER-PHENYLESTER
(34)
115
2.21
2-PHENOXY-4-IODMETHYL-L,3,2-DIOXAPHOSPHORINAN-2-OXID
(35)
117
2.22
2-PHENOXY-4-HYDROXYMETHYL
L,3,2-DIOXAPHOSPHORINAN-2-OXID
(22)
UND
2-PHENOXY-4-NITRYLOXYTNETHYL
1
,3,2-DIOXAPHOSPHORINAN-2-OXID
(36)
118
2.23.
L,3,2-DIOXAPHOSPHORINAN-2-OXID
(37)
120
2.24.
2-(L-HYDROXYBENZYL)-L,3,2-DIOXAPHOSPHORINAN-2-OXID
(21)
121
2.25.
2-(L-TRIETHOXYSILYLOXYBENZYL)-L,3,2-DIOXAPHOSPHORINAN-2-OXID
(21A)
123
2.26.
GLUTARSAEURE-MONOPHENYLESTER
(39)
124
2.27.
5-HYDROXY-PENTANSAEURE-PHENYLESTER
(17)
125
2.28.
5-TRIMETHYLSILYLOXY-PENTANSAEURE-PHENYLESTER
(17A)
126
2.29.
GLUTARSAEURE-MONO-(4-TERT.-BUTYL-PHENYL)-ESTER
(40A)
128
2.30.
5-HYDROXY-PENTANSAEURE-(4-TERT.-BUTYL-PHENYL)-ESTER
(42)
129
2.31.
GLUTARSAEURE-MONO-(2,4-DI-TERT.-BUTYL-PHENYL)-ESTER
(41A)
130
2.32.
5-HYDROXY-PENTANSAEURE-(2,4-DI-TERT.-BUTYL-PHENYL)-ESTER
(43)
131
2.33.
6-OXOHEPTANSAEURE
(45)
132
2.34.
6-OXO-HEPTANSAEURE-PHENYLESTER
(46)
133
2.35.
6-HYDROXY-HEPTANSAEURE-PHENYLESTER
(47)
135
2.36.
6-HYDROXYHEPTANSAEURELACTON
(67)
136
2.37.
6-OXO-8-PHENYL-OCTANSAEURE
(50A)
136
2.38.
6-OXO-8-PHENYL-OCTANSAEURE-PHENYLESTER
(50B)
138
2.39.
6-HYDROXY-8-PHENYL-OCTANSAEUREPHENYLESTER
(51)
139
2.40.
6-TRIMETHYLSILYLOXY-8-PHENYL-OCTANSAEUREPHENYLESTER
(51A)
140
2.41.
6-HYDROXY-8-PHENYL-OCTANSAEURELACTON
(68)
141
2.42.
BENZYLPHOSPHONSAEUREDIETHYLESTER
(13I)
141
2.43.
2-CHLOR-4-NITRO-4'-[N-ETHYL-N-(2-TRIETHOXYSILYLOXY)-ETHYL-AMINO]-AZOBENZOL
(69A)
142
3.
KATALYSATORHERSTELLUNG
UND
KINETIKEXPERIMENTE
144
3.1.
HERSTELLUNG
DES
KATALYSATORS
(LA)
UND
DER
REFERENZ
(IB)
144
3.2.
KINETIKEXPERIMENTE
MIT
UND
OHNE
(LA)
BZW.
(IB)
144
3.3.
HERSTELLUNG
DER
KATALYSATOREN
(IVA-VTIIA)
UND
DER
REFERENZEN
(IVB-VIIIB)
150
Y
3.4.
HERSTELLUNG
DER
KATALYSATOREN
(IXA-XIA)
UND
DER
REFERENZEN
(IXB-XIB)
150
3.5.
HERSTELLUNG
DES
KATALYSATORS
(XLLA)
UND
DER
REFERENZ
(XHB)
151
3.6.
KINETIKEXPERIMENTE
MIT
UND
OHNE
(XLLA)
BZW.
(XHB)
152
3.7.
HERSTELLUNG
DER
KATALYSATOREN
(XIHA-XVA)
UND
DER
REFERENZEN
(XNIB)
(XVB)
153
3.8.
HERSTELLUNG
DES
KATALYSATORS
(XVIA)
UND
DER
REFERENZ
(XVIB)
15
3
3.9.
KINETIKEXPERIMENTE
MIT
UND
OHNE
(XVIA)
BZW.
(XVIB)
153
C
VERZEICHNIS
DER
VERWENDETEN
ABKUERZUNGEN
155
D
LITERATURVERZEICHNIS
157
E
ANHANG
163 |
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author | Heilmann, Jens |
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