Dinukleare Nickel(II)-Komplexe als Modelle für das aktive Zentrum der Urease:
Gespeichert in:
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1994
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Beschreibung: | Münster, Univ., Diss., 1994 |
Beschreibung: | XV, 278 S. Ill., graph. Darst. |
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-I-
INHALTSVERZEICHNIS
ABBILDUNGSVERZEICHNIS.VI
TABELLENVERZEICHNIS.XI
ABKUERZUNGSVERZEICHNIS.XV
1 EINLEITUNG UND LITERATURFIBERSICHT.
1
1.1 BIOLOGISCHE RELEVANZ DER UREASEN.1
1.2 AUSGEWAEHLTE ENZYMOLOGISCHE CHARAKTERISTIKA DER UREASEN.3
1.2.1 MIKROBIELLE UREASEN.3
1.2.2 PFLANZLICHE UREASEN.6
1.3 DAS AKTIVE ZENTRUM DER UREASEN.8
1.3.1 SUBSTRATBINDUNG UND INHIBIERUNG DER UREASEAKTIVITAET.8
1.3.2 ESSENTIELLE AMINOSAEURERESTE.;.9
1.3.3 MODELLE ZUM KATALYSEMECHANISMUS.10
1.4 VERGLEICH MIT ANDEREN HYDROLYTISCH AKTIVEN ENZYMEN.14
1.5 MODELLVERBINDUNGEN FUER DAS AKTIVE ZENTRUM DER UREASEN.15
2 ZIELSETZUNG.
19
3 SYNTHESE UND CHARAKTERISIERUNG DINUKLEARER NICKEL(II)-KOMPLEX-
VERBINDUNGEN
.23
3.1 LIGANDENSYNTHESEN.23
3.1.1 ALLGEMEINE ASPEKTE FUER DEN ENTWURF DER LIGANDEN.23
3.1.2 LIGANDENSYNTHESEN: REAKTIONSSCHEMATA.25
3.1.2.1
2,6-BIS[BIS(2-BENZIMIDAZOLYLMETHYL)AMINOMETHYLJ-P-KRESOL.25
3.1.2.2
1,3-BIS[BIS(2-BENZIMIDAZOLYLMETHYL)AMINOMETHYLJBENZOL UND
VERGLEICHBARE LIGANDEN MIT 1 -CUE-ALKYLIDENDIAMIN-SPACER
UND FEHLENDER BRUECKENDONORFUNKTION
.26
3.1.2.3
N, N,N\ N'-TETRAKIS(2-BENZIMIDAZOLYLMETHYL)-2-HYDROXY-
1,3-DIAMINO~PROPAN (TBPOH) UND DAVON ABGELEITETE,
ASYMMETRISCHE LIGANDEN
.30
3.2 EINKRISTALL-ROENTGENSTRUKTURANALYSEN DER DARGESTELLTEN
NICKEL(II)-KOMPLEXE.35
3.2.1 STRUKTURBESCHREIBUNG DER NICKEL(II)-KOMPLEXE MIT M-PHENYLEN-
SPACEREINHEIT.35
3.2.1.1
ROENTGENTRUKTURANALYSE VON NIL
[NI
2(BBAP0)(CL04)(H20) (CH3OH)](CLO4) 2'C4HL(SS
35
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
HTTP://D-NB.INFO/943324637
-II-
3.2.2
3.2.1.2
STRUKTURBESCHREIBUNG VON NIL
.
3.2.1.3
ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON NH
[NI2(BBAB)(H20)(CH30H)5](N03)4-CH30H.
3.2.1.4
STRUKTURBESCHREIBUNG VON NIL
.
EINKRISTALL-ROENTGENSTRUKTURANALYSE DER NICKEL(II)-KOMPLEXE MIT
SYMMETRISCHEN L-(UE-ALKYLIDENDIAMIN-SPACEREINHEITEN.
3.2.2.1
ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON NIL
[NI(TBP D)](CL O
4
) .
.
3.22.2 STRUKTURBESCHREIBUNG VON NIL
.
3.2.2.3
ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON NIL
[NI2(TBBD)(C6H5C00)2(CH30H)4](CL04)2'5CH30H
3.2.2.4
STRUKTURBESCHREIBUNG VON NIL
.
39
45
48
.53
.53
.56
.62
.64
3.2.3 EINKRISTALL-ROENTGENSTRUKTURANALYSE DER ASYMMETRISCHEN
NICKEL(II)-KOMPLEXE MIT
2
-HYDROXYPROPAN-SPACEREINHEIT.
3.2.3.1
ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON NIL
[NI
2
(TBP0)(CH
3
C00)(H
2
0)](CL0
4
)
2
-H
2
0-C4H ]0O
.
3.2.3.2
STRUKTURBESCHREIBUNG VON NIL
.
3.2.3.3
ROENTGERISTRUKTURANALYSE VON NIL
[NI3(BDAPO)2(CH3COO)2](CLO4)RC4HI0O-6 CH3OH
3.2.3.4
STRUKTURBESCHREIBUNG VON NIL
.
3.2.3.5
ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON NIL
3.3
3.4
3.5
[NI
2(BPEPO) (CH3COO) (H20) 2](C104)2'H20
-C
4HIOO-2 C2H5OH
.
3.2.3.6
STRUKTURBESCHREIBUNG VON NI7
.
3.2.3.1 ROENTGENSTRUKTURANALYSE VON NIL
[NI2(PPEPO)(C6H5COO) 2(CH3C00H)]-C104-C4H 10O
.
3.2.3.8
STRUKTURBESCHREIBUNG VON NIL
.
VERGLEICHENDE STRUKTURBETRACHTUNG.
SPEKTROSKOPISCHE UNTERSUCHUNGEN.
3.4.1 ANALYSE DER ELEKTRONENSPEKTREN DER DARGESTELLTEN
KOMPLEXVERBINDUNGEN.
3.4.2 ELEKTRONENSPEKTREN DER KOMPLEXE IN GEGENWART VON MERCAPTOETHANOL.
MAGNETISCHE SUSZEPTIBILITAETSMESSUNGEN.
3.5.1 SUSZEPTIBILITAETS- UND MAGNETISIERUNGMESSUNGEN AN UREASE.
3.5.2 ERGEBNISSE DER SUSZEPTIBILTAETSMESSUNGEN AN DEN MODELLKOMPLEXEN.
.89
.91
.97
YY99
105
113
113
121
127
127
129
4 KATALYSEVERSUCHE.
4.1 LITERATURUEBERSICHT ZUR ENTWICKLUNG HYDROLYTISCH AKTIVER
METALLKOMPLEXE
135
135
-III-
4.1.1 HARNSTOFFE.137
4.1.2 AMIDE.139
4.1.3 PHOSPHORSAEUREESTER.140
4.2 UNTERSUCHUNGSMETHODIK. 143
4.3 ERGEBNISSE DER FUNKTIONELLEN UNTERSUCHUNGEN.145
4.4 DISKUSSION DER ERGEBNISSE.155
5 EXPERIMENTELLER TEIL.159
5.1 PHYSIKALISCH-CHEMISCHE ANALYSENMETHODEN.159
5.2 LISTE DER VERWENDETEN CHEMIKALIEN.160
5.3 ARBEITSVORSCHRIFTEN.161
5.3.1 DARSTELLUNG VON NIL.161
5.3.1.1
2,6-BIS(HYDROXYMETHYL)-P-KRESOL
.161
5.3.1.2
2,6-BIS(CHLOROMETHYL)-P-KRESOL
./.162
5.3.1.3
BIS(2-BENZIMIDAZOLYLMETHYL)AMIN
.163
5.3.1.4
2,6-BIS[BIS(2-BEMIMIDAZOLYLMETHYL)AMINOMETHYLJ-P-KRESOL
C'BBAPOH")
.164
5.3.1.5
[NI2(BBAPO)(CLO4}(H2O)(CH3OH)](CLO4)2-C4HI00
.165
5.3.2 DARSTELLUNG VON NI2.166
5.3.2.1
N,N'-[L,3-PHENYLENBIS(METHYLEN)]BIS[N-(CARBOXYMETHYL)GLYCIN].
166
5.3.2.2 /,
3-BIS[BIS(2-BENZIMIDAZOLYLMETHYL)AMINOMETHYLJBENZOL
C'BBAB")
.167
5.3.2.3
[NI
2
(BBAB)(H
2
0)(CH
3
0H)
5
](N0
3
)
4
-CH
3
0H
.168
5.3.3 DARSTELLUNG VON NIL.169
5.3.3.1
N,N'-L,3-PROPANDIYLBIS[N-(CARBOXYMETHYL)GLYCIN]
.169
5.3.3.2
N,N N',N'-TETRAKIS(2-BENZIMIDAZOLYLMETHYL)-L, 3-PROPANDIAMIN
("TBPD")
.170
5.3.3.3
[NI(TBPD)](CL04)2
.172
5.3.4 DARSTELLUNG VON NI4.173
5.3.4.1
N,N'-L,4-BUTANDIYLBIS[N-(CARBOXYMETHYL)GLYCIN]
.173
5.3.4.2
N,N,N', N'-TETRAKIS(2-BENZIMIDAZOLYLMETHYL)-L, 4-BUTANDIAMIN
("TBBD")
.173
5.3.4.3
[NI
2
(TBBD)(C
6
H
5
C00)
2
(CH
3
0H)
4
](CL0
4
)R5CH
3
0H
.175
5.3.5 DARSTELLUNG VON NIL.176
5.3.5.1
N,N'-(2-HYDROXY-L, 3-PROPANDIYL)BIS[N-(CARBOXYMETHYL)GLYCIN]
.176
5.3.5.2
N,N, N',N'-TETRAKIS(2-BENZIMIDAZOLYLMETHYL)-2-HYDROXY-
1,3-DIAMINOPROPAN ("TBPOH")
.176
-IV-
5.3.5.3
[NI2(TBP0)(CH3C00)(H20)](CLO4)RH2O-C4H]0O.178
5.3.6 DARSTELLUNG VON M-TBPOH.179
5.3.6.1
N-[3-FBIS(CARBOXYMETHYL)AMINOJ-2-HYDROXYPROPYI]-
N-METHYL-GLYCIN
.179
53.6.2
N-METHYL-N, N\N'-TRIS(2-BENZIMIDAZOLYLMETHYL)-2-HYDROXY-
1,3-DIAMINOPROPAN ("M-TBPOH").180
5.3.7 DARSTELLUNG VON NI.181
5.3.7.1
1 -[N, N-BIS(BENZIMIDAZOL-2YLMETHYL)JAMINO-2,3-DIHYDROXY-PROPAN
("BDAPOH")
.181
5.3.7.2
[NI3(BDAPO)(CH3COO)2](CLO4)2-C4HL0O-6 CH3OH.183
5.3.8 DARSTELLUNG VON NIL.184
5.3.8.1
2-HYDRAZINOETHANOL.184
5.3.8.2
2-(3,5-DIMETHYL-LH-PYRAZOL-L-YL)ETHANOL.184
5.3.8.3
3-[2-(3,5-DIMETHYL-LH-PYRAZOL-L-YL)ETHOXY]-L,2-EPOXY-PROPAN.185
5.3.8.4
L-AMINO-3-[2-(3,5-DIMETHYL-LH-PYRAZOL-L-YL)ETHOXY]-
2-HYDROXY-PROPAN
.186
5.3.8.5
L-[N,N-BIS(2-BENZIMIDAZOLYLMETHYL)AMINO]-3-[2-(3,5-DIMETHYL-
LH-PYFTXZOL-L-YL)ETHOXY]-2-HYDROXY-PROPAN ("BPEPOH")
.186
53.8.6
[NI2(BPEP0)(CH3C00)(H20)2](CL04)RH20
YYC4HJ0O-2 C2H5OH.188
5.3.9 DARSTELLUNG VON NI.189
5.3.9.1
L-AMINO-3-[2-(2-PYRIDYL)ETHOXY]-2-HYDROXY-PROPAN.189
53.9.2
L-[N-(2-PYRIDYLMETHYL)AMINOJ-3-[2-(2-PYRIDYL)ETHOXYJ-
2-HYDROXY-PROPAN.190
5.3.93
CHLORMETHYLPYRIDIN-HYDROCHLORID.191
53.9.4 L-[N,N-BIS(2-PYRIDYLMETHYL)AMINO]-3-[2-(2-PYRIDYL)-ETHOXY]-
2-HYDROXY-PROPAN ("PPEPOH").192
53.9.5
[NI2(PPEPO)(C6H5COO)2(CH3COOH)]CLO4-C4HI0O.193
5.3.10 DARSTELLUNG VON MPPE.195
5.3.10.1
N-(METHYL)-[2-[(2-PYRIDYLMETHYL)AMINOJETHYLJ-
N'-(2-PYRIDYL-METHYL)-L,2-ETHANDIAMIN
.195
5.3.10.2
N-(METHYL)-[2-[(2-PYRIDYLMETHYL)AMINO]ETHYL]-
N',N'-BIS(2-PYRIDYLMETHYL)-L,2-ETHANDIAMIN ("MPPE")
.195
5.3.11 DARSTELLUNG VON DDED.196
5.3.11.1
3,3'-METHYLEN-BIS(BENZOESAEUREETHYLESTER).196
5.3.11.2
3,3 '-METHYLEN-BIS(BENZOESAEURE).197
5.3.11.3
3,3'-BIS(CHLOROCARBONYL)DIPHENYLMETHAN.198
5.3.11.4
BIS(2-CHLOROETHYL)AMIN-HYDROCHLORID
. J
9
G
5.3.11.5
N-[2-(3,5-DIMETHYL-LH-PYRAZOL-1 -YL-)ETHYL]-
3,5-DIMETHYL-L H-PYRAZOL-1 -ETHANAMIN.
5.3.11.6
3,3 '-BIS[N-[2-(3,5-DIMETHYL-L H-PYRAZOL-1-YL-)ETHYLJ-3,5-DIMETHYL-
1 H-PYRAZOL-1 -ETHANAMINOMETHYLJDIPHENYLMETHAN ("DDED")
200
5.3.12 SYNTHESE DER HAMSTOFFDERIVATE FUER DIE SPEKTROSKOPISCHEN
UNTERSUCHUNGEN. 201
5.3.12.1 P-NITROPHENYLHARNSTOFF.
.
201
5.3.12.2
N,N'-DI-(P-NITROPHENYL)HARNSTOFF.
201
6 ZUSAMMENFASSSUNG
203
7
ANHANG.
AL SUSZEPTIBILITAETSMESSUNGEN NACH DER FARADAY-METHODE.
AL. 1 THEORETISCHE GRUNDLAGEN UND MESSMETHODIK.
AL.2 MESSDATEN.
A2 IR- UND FIR-SPEKTREN DER ROENTGENOGRAPHISCH CHARAKTERISIERTEN
KOMPLEXE UND LIGANDEN.
A3 THEORIE DER ROENTGENSTRUKTURANALYSE.
A3.1 STRUKTURPARAMETER VON NIL.
A3.2 STRUKTURPARAMETER VON NI2.
A3.3 STRUKTURPARAMETER VON NIL.
A3.4 STRUKTURPARAMETER VON NIL.
A3.5 STRUKTURPARAMETER VON NIL.
A3.6 STRUKTURPARAMETER VON NIL.
A3.7 STRUKTURPARAMETER VON NIL.
A3.8 STRUKTURPARAMETER VON NIL.
.209
.209
.209
.212
217
220
226
231
236
239
243
247
253
258
8 LITERATURVERZEICHNIS
263 |
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