Reaktionskinetische Auswertung spektroskopischer Messdaten: eine Einführung in die kinetische Analyse chemischer und photochemischer Reaktionen
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Vieweg
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JUERGEN POLSTER REAKTIONSKINETISCHE AUSWERTUNG SPEKTROSKOPISCHER MESSDATEN
EINE EINFUEHRUNG IN DIE KINETISCHE ANALYSE CHEMISCHER UND PHOTOCHEMISCHER
REAKTIONEN 5 1 VIEWEG XV INHALTSVERZEICHNIS TEIL I : SPEKTROSKOPISCHE
UND KINETISCHE GRUNDLAGEN 1 1 ALLGEMEINES ZUR KINETISCHEN ANALYSE 3 2
ALLGEMEINE GRUNDLAGEN 5 2.1 DAS LAMBERT-BEER-BOUGUERSCHE GESETZ 5 2.2
REAKTIONSSPEKTREN 8 2.3. DIE REAKTIONSLAUFZAHL 11 2.4. DIE
REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT 13 2.5 STOFFBILANZGLEICHUNGEN UND DAS
RECHTECKSCHEMA 14 3 DIE BASISGLEICHUNGEN DER DUNKELREAKTIONEN 17 3.1
BASIS-DIFFERENTIALGLEICHUNGEN 17 3.2. DIE BODENSTEIN-HYPOTHESE 23 4 DIE
BASISGLEICHUNGEN DER PHOTOREAKTIONEN 26 4.1 PHYSIKALISCHE PRIMAERPROZESSE
26 4.2 CHEMISCHE PRIMAERPROZESSE 29 4.3 DIE PARTIELLE QUANTENAUSBEUTE 33
4.4 DER ZUSAMMENHANG ZWISCHEN QUANTENAUSBEUTE UND REAKTIONSMECHANISMUS
37 4.5 BERECHNUNG DER ABSORBIERTEN LICHTMENGE 49 4.6 DIE *TRANSFORMIERTE
ZEIT" 52 5 GEMEINSAMER FORMALISMUS FUER QUASILINEARE PHOTOREAKTIONEN UND
LINEARE DUNKELREAKTIONEN 55 TEIL II : SPEKTROSKOPISCH - KINETISCHE
ANALYSE 63 A) E-, ED- UND EDQ-DIAGRAMME 65 6 BESTIMMUNG DER ANZAHL DER
LINEAR UNABHAENGIGEN TEILREAKTIONEN 65 6.1 DIE ALLGEMEINE BEZIEHUNG
ZWISCHEN EXTINKTION UND REAKTIONSLAUFZAHL 65 6.2 SPEKTROSKOPISCH -
EINHEITLICHE REAKTIONEN 67 6.3 ALLGEMEINE REGELN ZUR REDUZIERUNG DES
RECHTECKSCHEMAS 71 6.4 DAS EXTINKTIONS (E)- UND EXTINKTIONSDIFFERENZEN
(ED)-DIAGRAMM 74 6.5 EDQ- UND EDQ3-DIAGRAMME 76 B) LINEAR UNABHAENGIGE
DUNKEL- UND QUASILINEARE PHOTOREAKTIONEN 80 7 AUSWERTUNG VON EINFACHEN
REAKTIONEN 1. ORDNUNG (S = 1) 80 7.1 REAKTIONEN VOM TYP: A * PRODUKTE
80 7.1.1 AUSWERTUNG NACH GUGGENHEIM 82 7.1.2 AUSWERTUNG NACH KEZDY UND
SWINBOURNE 95 7.1.3 DIE METHODE DER "FORMALEN INTEGRATION": AUSWERTUNG
NACH MAUSER 98 7.1.4 VERGLEICH DER VERSCHIEDENEN AUSWERTUNGSVERFAHREN
105 7.2 REAKTIONEN PSEUDO 1. ORDNUNG (DUNKELREAKTIONEN) 105 7.3
GLEICHGEWICHTSREAKTIONEN A ?* B 113 7.4 KONKURRENZREAKTIONEN A- B , A-»C
114 8 AUSWERTUNG VON SYSTEMEN MIT ZWEI UNABHAENGIGEN REAKTIONEN 1.
ORDNUNG. 116 8.1 PARALLELREAKTIONEN A- B, C- D 116 8.1.1 DIE METHODE
DER FORMALEN INTEGRATION 116 8.1.2 NICHT-LINEARE REGRESSIONSANALYSE 125
8.1.3 EXTINKTIONS-DIFFERENZENGLEICHUNGEN HOEHERER ORDNUNG 127 8.1.4
EXTINKTIONS-REKURSIONSGLEICHUNGEN HOEHERER ORDNUNG 131 8.1.5 SYSTEM VON
EXTINKTIONS-DIFFERENZENGLEICHUNGEN 1. ORDNUNG 132 8.1.6 EXTREMWERTE UND
WENDEPUNKTE 135 8.1.7 FLAECHENVERHAELTNISSE IM E-DIAGRAMM 137 8.1.8
VERGLEICH DER VERSCHIEDENEN METHODEN 141 8.2 FOLGEREAKTIONEN A - * B -
C 141 8.2.1 MESSBEISPIEL: PHOTOREAKTIONEN 145 8.2.2 MESSBEISPIEL:
DUNKELREAKTIONEN 148 8.2.3 FLAECHENVERHAELTNISSE UND GEOMETRISCHE
BEZIEHUNGEN IM E- DIAGRAMM 151 8.3 SIMULATION VON
EXTINKTIONS-ZEIT-KURVEN 156 9 VERALLGEMEINERUNG DER VERFAHREN 160 9.1
REAKTIONSLAUFZAHL- UND KONZENTRATIONS-GLEICHUNGEN 160 9.1.1 DIE
DIFFERENTIAL-HAUPTGLEICHUNGEN 160 9.1.2 DIE LOESUNGEN DER
DIFFERENTIALGLEICHUNGEN 166 9.1.3 DIE TRANSFORMATION LINEARER SYSTEME
INEINANDER 172 9.2 EXTINKTIONSGLEICHUNGEN 174 9.2.1 DIE HAUPTGLEICHUNG
174 9.2.2 SYSTEM VON DIFFERENZENGLEICHUNGEN 1. ORDNUNG 178 9.2.3
DIFFERENZENGLEICHUNGEN HOEHERER ORDNUNG 180 9.2.4 REKURSIONSGLEICHUNGEN
HOEHERER ORDNUNG 181 9.2.5 DIE BEIDEN ERSTEN THEOREME 182 9.2.6 SPEZIELLE
DUNKEL - FOLGEREAKTIONEN (S=2) MIT MESSBEISPIEL 184 10 EINHEITLICHE
SYSTEME MIT REAKTIONEN 2. ORDNUNG (S = 1) 193 10.1 DIE REAKTION A + B
- * C + D 193 10.1.1 EXTINKTIONSGLEICHUNGEN: 1. METHODE (ALLGEMEINER
FALL) 193 10.1.2 EXTINKTIONSGLEICHUNGEN: 2. METHODE (GLEICHE
EINWAAGEKONZENTRATIONEN) 196 10.1.3 EXTINKTIONSGLEICHUNGEN: 3. METHODE
(E^UND E^SIND BEKANNT) 199 10.1.4 EXTINKTIONS-DIFFERENZENGLEICHUNGEN 201
10.1.5 AUSWERTUNG VON KONZENTRATIONSDATEN 202 10.2 DIE REAKTION A + B &
C 206 11 SYSTEME MIT TEILREAKTIONEN 2. ORDNUNG (S = 2) 212 11.1 DIE
EXTINKTIONS-HAUPTGLEICHUNG 212 XVII 11.2 DAS REAKTIONSSYSTEM A + B - C
- D 217 11.3 DAS REAKTIONSSYSTEM 2 A - B - C 221 11.4 DAS
REAKTIONSSYSTEM A + B?C- D + A 222 11.5 DAS REAKTIONSSYSTEM A + B- C +
D , A + E- F + G 223 11.6 GEOMETRISCHE ZUSAMMENHAENGE IM E-DIAGRAMM 228
11.7 DAS 3. THEOREM 233 TEIL III : SPEZIELLE ANWENDUNGSBEISPIELE 235 12
SENSIBILISIERTE PHOTOISOMERISIERUNGSREAKTIONEN 237 12.1. BEDEUTUNG VON
ISOMERISIERUNGSREAKTIONEN 237 12.2 DAS REAKTIONSSYSTEM B ' C MIT
SENSIBILISATOR A 239 13 CHEMISCHE AKTINOMETER 248 13.1 AKTINOMETER IM
UV-VIS-BEREICH 248 13.2 AUSWERTUNG DER MESSDATEN 249 13.2.1 REAKTION A *"
B 249 13.2.2 REAKTION A?=^B 251 HV 13.3 DER CHEMISCHE
AZOBENZOL-UV-AKTINOMETER 252 14 GEKOPPELTE LINEARE DUNKEL- UND
QUASILINEARE PHOTOREAKTIONEN 258 14.1 VORKOMMEN 258 14.2 DIE SYSTEME A F
^ B UND A*=^=*B , B*^- A 259 A HV 14.3. DAS REAKTIONSSYSTEM 264 14.4 DAS
REAKTIONSSYSTEM A AV B ^ V C 266 14.5 DAS REAKTIONSSYSTEM A AV B
*- V C 267 15 ENZYMKINETISCHE MODELLE 268 15.1 DER
MICHAELIS-MENTEN-MECHANISMUS 268 15.2 DIE ALKALISCHE PHOSPHATASE -
REAKTION 271 15.3 DIE PHOTOSYNTHESE IN DEN CHLOROPLASTEN 280 15.3.1 EIN
MOEGLICHES ENZYMKINETISCHES MODELL 282 15.3.2 DIE WIRKUNG VON DINOSEB 284
16 FLUORIMETRISCH - KINETISCHE ANALYSE 289 16.1 ALLGEMEINE BEGRIFFE 289
16.2 FARBSTOFFLASER 290 16.3 DIE GRUNDGLEICHUNG DER
FLUOREZENZSPEKTROSKOPIE 293 16.4 DIE REAKTIONSSYSTEME A F - * B F UND A
F - B 296 16.4.1 DAS I- UND ID-DIAGRAMM 296 16.4.2 KINETISCHE
GLEICHUNGEN 299 16.5 DIE REAKTIONSSYSTEMEA F - * B F - C F UND A F - B
F , C F - D F 303 16.5.1 I- UND IDQ-DIAGRAMME 303 16.5.2 KINETISCHE
GLEICHUNGEN 308 SOFTWARE, LITERATUR UND LEHRBUECHER 312
SACHWORTVERZEICHNIS 315 |
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