Mechanismus der Hg-sensibilisierten Photolyse von Tri- und Dimethylsilan:
Gespeichert in:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German English |
| Veröffentlicht: |
Göttingen
Max-Planck-Inst. für Strömungsforschung
1994
|
| Schriftenreihe: | Max-Planck-Institut für Strömungsforschung <Göttingen>: Berichte
1994,12 |
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| Beschreibung: | Zugl.: Göttingen, Univ., Diss., 1993 |
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INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
1.
EINLEITUNG
1
2.
EXPERIMENTELLER
AUFBAU
3
2.1
BESTRAHLUNGSAPPARATUR
3
2.2
GASCHROMATOGRAPH
8
2.2.1
PNEUMATISCH
GESTEUERTES
FALTENBALGVENTILSYSTEM
8
2.2.2
INJEKTION
MIT
HILFE
GASDICHTER
SPRITZEN
11
3.
AKTINOMETRIE
13
3.1
CIS-BUTEN-AKTINOMETRIE
13
3.2
PROPAN-AKTINOMETRIE
14
4.
HG-SENSIBILISIERTE
TRIMETHYLSILAN-PHOTOLYSE
16
4.1
EXPERIMENTELLER
TEIL
16
4.1.1
REINHEIT
VON
TRIMETHYLSILAN
16
4.1.2
BESTIMMUNG
DER
SENSITIVITAETSFAKTOREN
FUER
TRIMETHYLSILAN
UND
DER
PHOTOLYSEPRODUKTE
16
4.1.3
DURCHFUEHRUNG
DER
PHOTOLYSEN
17
4.1.4
BESTIMMUNG
DER
WIEDERFINDUNGSWAHRSCHEINLICHKEIT
VON
H
2
18
4.1.5
IDENTIFIZIERUNG
DER
PHOTOLYSEPRODUKTE
18
4.2
ERGEBNISSE
20
4.2.1
AENDERUNG
DER
ME
3
SIH-KONZENTRATION
20
4.2.2
EINFLUSS
DER
PHOTOLYSEZEIT
AUF
DIE
ENDPRODUKTKONZENTRATIONEN
22
4.2.3
AENDERUNG
DER
LICHTINTENSITAET
24
4.2.4
ZUGABE
VON
METHANOL
26
4.2.4.1
EINFLUSS
DER
PHOTOLYSEZEIT
AUF
DIE
ENDPRODUKTKONZENTRATIONEN
26
4.2.4.2
EINFLUSS
DER
MEOH-KONZENTRATION
AUF
DIE
QUANTENAUSBEUTEN
DER
ENDPRODUKTE
28
4.2.5
ZUGABE
VON
WASSERSTOFF
29
4.2.5.1
EINFLUSS
DER
PHOTOLYSEZEIT
AUF
DIE
ENDPRODUKTKONZENTRATIONEN
29
4.2.5.2
EINFLUSS
DER
H
2
-KONZENTRATION
AUF
DIE
QUANTENAUSBEUTEN
DER
ENDPRODUKTE
30
4.2.5.3
EINFLUSS
DER
LICHTINTENSITAET
AUF
DIE
QUANTENAUSBEUTEN
DER
ENDPRODUKTE
31
4.2.6
ZUGABE
VON
H
2
UNDMEOH
33
4.2.6.1
EINFLUSS
DER
PHOTOLYSEZEIT
AUF
DIE
ENDPRODUKTKONZENTRATIONEN
33
4.2.6.2
EINFLUSS
DER
MEOH-KONZENTRATION
AUF
DIE
QUANTENAUSBEUTEN
DER
ENDPRODUKTE
34
4.2.7
ZUGABE VON
H
2
UND
BUT(2)IN
36
4.2.7.1
EINFLUSS
DER
PHOTOLYSEZEIT
AUF
DIE
ENDPRODUKTKONZENTRATIONEN
36
4.2.7.2
EINFLUSS
DER
BUT(2)IN-KONZENTRATION
AUF
DIE
QUANTENAUSBEUTEN
DER
ENDPRODUKTE
37
4.3
DISKUSSION
38
4.3.1
BILDUNGSKANAELE
DER
PHOTOLYSEPRODUKTE
38
4.3.2
BESTIMMUNG
DER
MASSENBILANZEN
47
4.3.3
BESTIMMUNG
VON
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTENVERHAELTNISSEN
48
4.3.3.1
KOMBINATION
:
DISPROPORTIONIERUNG
VON
ME
3
SI-RADIKALEN
49
4.3.3.2
BILDUNG
VON
ME
3
SI
UND
ME
2
HSICH^RADIKALEN
BEI
DER
REAKTION
VON
ME
3
SIH
MIT
H-A
TOMEN
51
4.3.3.3
BILDUNG
VON
ME
3
SI
UND
ME
2
HSICH
2
-RADIKALEN
BEI
DER
REAKTION
VON
ME
3
SIH
MIT
HG*
52
4.3.3.4
VERGLEICH
DER
REAKTIVITAETEN
VON
ME
2
SI=CH
2
UND
ME
3
SI
54
4.3.4
UEBERPRUEFUNG
DES
MECHANISMUS
'
DURCH
COMPUTERSIMULATION
55
5.
HG-SENSIBILISIERTE
DIMETHYLSILAN-PHOTOLYSE
74
5.1
EXPERIMENTELLER
TEIL
74
5.1.1
REINHEIT
VON
DIMETHYLSILAN
74
5.1.2
BESTIMMUNG
DER
SENSITIVITAETSFAKTOREN
JUR
DIMETHYLSILAN
UND
DER
PHOTOLYSEPRODUKTE
74
5.1.3
DURCHFUEHRUNG
DER
PHOTOLYSEN
75
5.1.4
IDENTIFIZIERUNG
DER
PHOTOLYSEPRODUKTE
75
5.2
ERGEBNISSE
77
5.2.1
AENDERUNG
DER
PHOTOLYSEZEIT
77
5.2.2
AENDERUNG
DER
ME
2
SIH
2
-KONZENTRATION
80
5.2.2.1
PHOTOLYSEN
MIT
KONSTANTEM
UMSATZ
80
5.2.2.2
PHOTOLYSEN
MIT
KONSTANTER
BESTRAHLUNGSZEIT
81
5.2.3
AENDERUNG
DER
LICHTINTENSITAET
81
5.2.4
ZUGABE
VON
WASSERSTOFF
83
5.2.5
ZUGABE
VON
H
2
UNDMEOH
84
5.2.5.1
EINFLUSS
DER
PHOTOLYSEZEIT
AUF
DIE
ENDPRODUKTKONZENTRATIONEN
84
5.2.5.2
EINFLUSS
DER
MEOH-KONZENTRATION
AUF
DIE
QUANTENAUSBEUTEN
DER
ENDPRODUKTE
85
5.2.6
ZUGABE
VON
H
2
UND
BUT(2)IN
86
5.2.6.1
EINFLUSS
DER
PHOTOLYSEZEIT
AUF
DIE
ENDPRODUKTKONZENTRATIONEN
87
5.2.6.2
EINFLUSS
DER
BUT(2)IN-KONZENTRATION
AUF
DIE
QUANTENAUSBEUTEN
DER
ENDPRODUKTE
88
5.3
DISKUSSION
89
5.3.1
BILDUNGSKANAELE
DER
PHOTOLYSEPRODUKTE
89
5.3.2
BESTIMMUNG
DER
MASSENBILANZEN
99
5.3.3
BERECHNUNG
EINES
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTENVERHAELTNISSES
100
5.3.3.1
BESTIMMUNG
DER
OBEREN
GRENZE
100
5.3.3.2
BESTIMMUNG
DER
UNTEREN
GRENZE
103
5.3.4
UEBERPRUEFUNG
DES
MECHANISMUS
'
DURCH
COMPUTERSIMULATION
106
6.
HG-SENSIBILISIERTE
PHOTOLYSE
VON
DI
UND
TRIMETHYLSILAN-MISCHUNGEN
120
6.1
EXPERIMENTELLER
TEIL
120
6.1.1
ABSCHAETZUNG
DER
SENSITIVITAETSFAKTOREN
FUER
DIE
PHOTOLYSEPRODUKTE
120
6.1.2
DURCHFUEHRUNG
DER
PHOTOLYSEN
121
6.1.3
IDENTIFIZIERUNG
DER
PHOTOLYSEPRODUKTE
121
6.2
ERGEBNISSE
122
6.3
DISKUSSION
123
6.3.1
BILDUNGSKANAELE
DER
PHOTOLYSEPRODUKTE
123
6.3.2
UEBERPRUEFUNG
DES
MECHANISMUS'
DURCH
COMPUTERSIMULATION
124
7.
VERHALTEN
DES
PHOTOSENSIBILISATORS
126
7.1
EXPERIMENTELLER
TEIL
126
7.1.1
DURCHFUEHRUNG
DER
PHOTOLYSEN
126
7.1.2
BESTIMMUNG
DER
HG-KONZENTRATION
DURCH
ABSORPTIONSMESSUNG
126
7.1.3
BESTIMMUNG
DER
LEBENSDAUER
128
7.2
ERGEBNISSE
129
7.2.1
AENDERUNG
DER
HG-KONZENTRATION
129
7.2.2
ZUGABE
VON
WASSERSTOFF
131
7.2.3
ZUGABE
VON
HELIUM
132
7.
2.4
AENDERUNG
DER
TRIMETHYLSILAN-KONZENTRATION
133
7.
2.5
AENDERUNG
DER
TEMPERATUR
134
7.2.6
EINFLUSS
DER
INTENSITAET
AUF
DAS
KONZENTRATIONS-ZEIT-PROFLL
VON
QUECKSILBER
137
7.3
DISKUSSION
138
7.3.1
BILDUNGS
UND
ZERFALLSKANAELE
DER
METASTABILEN
SPEZIES
'
138
7.3.2
BESTIMMUNG
DER
AKTIVIERUNGSENERGIE
FUER
DEN
BILDUNGS
UND
FIIR
DEN
ZERFALLSKANAL
140
7.3.2.1
BILDUNG
DER
HG-HALTIGEN
SPEZIES
140
7.3.2.1.1
EINFLUSS
DER
LICHTINTENSITAET
AUF
DIE
BILDUNGSGESCHWINDIGKEIT
DER
HG-HALTIGEN
SPEZIES
'
141
7.3.2.1.2
BILDUNG
DER
HG-HALTIGEN
SPEZIES
IN
ABHAENGIGKEIT
VON
DER
TEMPERATUR
145
7.3.2.2
ABBAU
DER
HG-HALTIGEN
SPEZIES
IN
ABHAENGIGKEIT
VON
DER
TEMPERATUR
147
8.
ZUSAMMENFASSUNG
150
LITERATURLISTE
152
ANHANG
755
AL
MASSENSPEKTREN
DER
PHOTOLYSEPRODUKTE
755
AL.L
PHOTOLYSEPRODUKTE
DER
HG-SENSIBILISIERTEN
TRIMETHYLSILAN-PHOTOLYSE
155
AL.
2
PHOTOLYSEPRODUKTE
DER
HG-SENSIBILISIERTEN
DIMETHYLSILAN-PHOTOLYSE
157
A2
TABELLARISCHE
ZUSAMMENSTELLUNG
DER
EXPERIMENTELL
ERHALTENEN
DATEN
160
A2.1
ERGEBNISSE
DER
HG-SENSIBILISIERTEN
TRIMETHYLSILAN-PHOTOLYSE
160
A2.2
ERGEBNISSE
DER
HG-SENSIBILISIERTEN
DIMETHYLSILAN-PHOTOLYSE
172
A2.3
ERGEBNISSE
DER
HG-SENSIBILISIERTEN
DI
UND
TRIMETHYLSILAN-PHOTOLYSE
182 |
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