Zur Chemie der schweren Carbenanalogen: Untersuchungen zur Reaktivität des freien Dimethylgermylens gegenüber Alkinen ; Synthese von kristallinen 1,2,3-Trigermacyclopent-4-enen
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1994
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
1
2.
PROBLEMSTELLUNG
9
3.
REAKTIONEN
VON
DIMETHYLGERMYLEN
MIT
ALKINEN
15
3.1
EINFUEHRUNG
15
3.2
UMSETZUNG
VON
DIMETHYLGERMYLEN
MIT
PHENYLACETYLEN
19
3.3
UMSETZUNG
VON
DIMETHYLGERMYLEN
MIT
REAKTIONSTRAEGEN
ALKINEN:
SYNTHESE
VON
KRISTALLINEN
1.2.3-TRIGERMACYCLOPENT-4-ENEN
23
3.4
ARGUMENTE
FUER
DEN
BILDUNGSMECHANISMUS
DER
TRIGERMACYCLOPENT-4-ENE.
EINE
INTERPRETATION
DER
EXPERIMENTELLEN
ERGEBNISSE
41
3.5
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
L,2,3-TRIGERMACYCLOPENT-4-ENE
52
3.5.1
MASSENSPEKTROSKOPIE
DER
1,2,
3-TRIGERMACYCLOPENT-4-ENE
52
3.5.2
'H-NMR-SPEKTROSKOPIE
DER
L,2,3-TRIGERMACYCLOPENT-4-ENE
54
3.5.3
,3
C-NMR-SPEKTROSKOPIE
DER
L,2,3-TRIGERMACYCIOPENT-4-ENE
57
3.5.4
73
GE-NMR-SPEKTROSKOPIE
VON
1,1,2,2,3,
3-HEXAMETHYL-4-(2
'
-ETHINYLPHENYL)
L,2,3-TRIGERMACYCLOPENT-4-EN
59
3.5.5
IR
UND
RAMANSPEKTROSKOPIE
DER
L,2,3-TRIGERMACYCLOPENT-4-ENE
60
3.6
AUFKLAERUNG
DER
STRUKTUR
VON
1,1,2,2,3,
3-HEXAMETHYL-4-(2
'
-ETHINYLPHENYL)
1
,2,3-TRIGERMACYCLOPENT-4-EN
DURCH
TIEFTEMPERATURROENTGENSTRUKTURANALYSE
64
3.7
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
REAKTIVITAET
VON
L,2,3-TRIGERMACYCLOPENT-4-ENEN
71
3.7.1
UMSETZUNGEN
DER
TRIGERMACYCLOPENTENE
MIT
HALOGENEN
(I
2
,
BR
2
)
71
3.7.2
INSERTIONSREAKTIONEN
VON
CHALKOGENEN
IN
DIE
GE-GE-BINDUNG
DER
1,2,3
TRIGERMACYCLOPENT-4-ENE
73
3.7.3
PALLADIUMKATALYSIERTE
UMSETZUNGEN
VON
L,2,3-TRIGERMACYCLOPENT-4-ENEN
MIT
ALKINEN
TI
4.
VERSUCHE
ZUR
SYNTHESE
VON
GERMIRANEN
AUF
"ALTERNATIVEM
WEGE"
82
S.
PHOTOCHEMISCHE
CYCLOREVERSION
VON
7-GERMANORBOMADIEN:
SINGULETT
ODER
TRIPLETTGERMYLEN?
90
5.1
EINFUEHRUNG
90
5.2
PHOTOCHEMISCHE
FREISETZUNG
VON
MEJGE
AUS
7-GERMANORBORNADIEN:
SINGULETT
ODER
TRIPLETT-ME2GE?
94
6.
REAKTIONEN
VON
DIMETHYLGERMYLEN
MIT
ALKINEN
IN
GEGENWART
VON
CARBONSAEUREN
97
6.1
EINFUEHRUNG
97
6.2
UMSETZUNG
VON
DIMETHYLGERMYLEN
MIT
ALKINEN
IN
GEGENWART
VON
CARBONSAEUREN
99
7.
REAKTIONEN
VON
L-OXA-2-GERMACYCLOPENT-4-ENEN
MIT
ELEKTROPHILEN
108
7.1
EINFUEHRUNG
108
7.2
UMSETZUNGEN
VON
L-OXA-2-GERMACYCLOPENTENEN
MIT
ELEKTROPHILEN
111
7.3
AUFKLAERUNG
DER
STRUKTUR
VON
4-BENZOYL-3-PHENYL-5-TRICHLORMETHYL
1
-OXA-2-GERMACYCLOPENTAN
DURCH
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
118
8.
ZUSAMMENFASSUNG
DER
ERGEBNISSE
125
9.
EXPERIMENTELLER
TEIL
130
9.1
ALLGEMEINE
ARBEITSTECHNIK
130
9.2
ANALYSENGERAETE
130
9.3
DARSTELLUNG
DER
AUSGANGSVERBINDUNGEN
132
9.4
PRAEPARATIVE
VORSCHRIFTEN
134
10.
LITERATURVERZEICHNIS
176 |
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