Kinetische Untersuchungen am NCO(X hoch 2 Pi)-Radikal:
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| Format: | Buch |
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| Veröffentlicht: |
Wuppertal
Bergische Univ., Gesamthochsch. Wuppertal, Fachbereich 9, Physikalische Chemie, PC
1994
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| Schriftenreihe: | Universität <Wuppertal> / Physikalische Chemie: Bericht
31 |
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Titel: Kinetische Untersuchungen am NCO(X 2 Pi)-Radikal
Autor: Becker, Karl H
Jahr: 1994
Inhaltsverzeichnis Seite 1 . Einleitung und Zielsetzung 4 2. Meßmethoden und experimenteller Aufbau 9 2.1 Meßmethode der LIF-Messungen 9 2.2 Experimenteller Aufbau der LIF-Messungen 9 2.2.1 Gaseinlaßsystem 11 2.2.2 Reaktions zelle 13 2.2.3 Photolysesystem 19 2.2.4 Anregungssystem 19 2.2.5 D atenve rarbe itungs sys tem 20 2.3 Meßmethode der FTIR-Messungen 20 2.4 Experimenteller Aufbau der FTIR-Messungen 21 3. Kinetische Untersuchungen am NCO(X 2 II)-Radikal 22 3.1 Stand des Wissens über NCO-Radikale 22 3.2 Untersuchte Reaktionen 27 3.2.1 Reaktion mit Chlorisocyanat, Distickstoffmonoxid, Kohlenmonoxid und Kohlendioxid 30 3.2.1.1 Ergebnisse 30 3.2.1.2 Diskussion 32 3.2.1.2.1 Reaktion mit C1NCO 32 1.2.1.2.2 Reaktion mit Distickstoffmonoxid 32 .2.1.2.3 Reaktion mit Kohlenmonoxid 33 .2.1.2.4 Reaktion mit Kohlendioxid 36 2.2 Reaktion mit Ammoniak 37 1.2.1 Ergebnisse 37 .2.2 Diskussion 39 - 1 -
41 41 42 42 44 44 49 49 53 58 58 63 70 70 73 73 76 80 80 87 90 92 94 95 97 98 99 103 104 105 106 107 107 110 112 Reaktion mit molekularem Sauerstoff Stand des Wissens Ergebnisse Diskussion Reaktion mit Stickstoffmonoxid Stand des Wissens Temperaturabhängigkeit der Reaktion Ergebnisse Diskussion Verzweigungsverhältnisse der Reaktion Ergebnisse Diskussion Reaktion mit Ethen Stand des Wissens Druckabhängigkeit der Reaktion Ergebnisse Diskussion Temperaturabhängigkeit der Reaktion Ergebnisse Diskussion Re aktions Schema Nebenreaktionen Variation der Ethenkonzentration Variation der Sauerstoffkonzentration Variation des Totaldruckes Modellierung des Reaktionssystems Kinetisches Modell des Reaktionssystems Variation von k t Variation von k 2 Variation von k 3 Variation von k 4 Ergebnisse und Diskussion der Modellrechnungen Temperaturabhängigkeit des unimolekularen Zerfalls des OCNC 2 H 4 -Adduktes Temperaturabhängigkeit der Reaktion OCNC 2 H 4 + 0 2 Temperaturabhängigkeit der Gleichgewichtskonstante K p - 2 -
114 116 116 120 122 124 126 126 126 126 126 127 128 Zusammenfassung Anhang Theoretische Berechnung des F c -Wertes der Reaktion NC0(X 2 IT) + C 2 H 4 bei 294 K Normierung der Modellrechnungen auf die Grundverzögerungszeit Standardbildungsenthalpien aller diskutierten Moleküle, Radikale und Atome Darstellung von Chlorisocyanat (C1NCO) Reinheit und Herkunft der verwendeten Substanzen Gase Excimerlaserfüllung und -Spülung Farbstoffkreislauf NCO-Muttersubstanz Abkürzungen Literaturverzeichnis - 3 - |
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