Mechanismen anorganischer und metallorganischer Reaktionen:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
Stuttgart
Teubner
1994
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| Schriftenreihe: | Teubner-Studienbücher : Chemie
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| adam_text | MECHANISMEN ANORGANISCHER UND METALLORGANISCHER REAKTIONEN VON PROF.
ROBERT B. JORDAN UNIVERSITYOF ALBERTA, EDMONTON AUS DEM ENGLISCHEN
UEBERSETZT VON DR. RER. NAT. MATHIAS NOWOTNY, UNIVERSITAET MARBURG B. G.
TEUBNER STUTTGART 1994 INHALTSVERZEICHNIS 1 ALLGEMEINE GRUNDLAGEN 1 1.1
GRANDLEGENDE TERMINOLOGIE 1 1.2 ANALYSE VON GESCHWINDIGKEITSDATEN 2 A
REAKTION NULLTER ORDNUNG 3 B REAKTION ERSTER ORDNUNG IM
GLEICHGEWICHTSFALL 3 C IRREVERSIBLES SYSTEM ERSTER ORDNUNG 5 D SYSTEM
ZWEITER ORDNUNG IN GLEICHGEWICHTSFALL 6 E IRREVERSIBLES SYSTEM ZWEITER
ORDNUNG 8 F BEDINGUNGEN FUER EINE REAKTION PSEUDO-ERSTER ORDNUNG 8 G
VERGLEICH DER BEDINGUNGEN ERSTER UND ZWEITER ORDNUNG 9 1.3
KONZENTRATIONSVARIABLEN UND GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN ERSTER ORDNUNG 10
1.4 KOMPLEXE GESCHWINDIGKEITSGESETZE 11 1.5 KOMPLEXE KINETISCHE SYSTEME
12 1.6 TEMPERATURABHAENGIGKEIT DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN 14 A
ARRHENIUS-GLEICHUNG 14 B THEORIE DES AKTIVIERTEN KOMPLEXES 15 1.7
DRUCKABHAENGIGKEIT DER GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN 18 1.8 ABHAENGIGKEIT DER
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN VON DER IONENSTAERKE 19 1.9
DIFFUSIONSKONTROLLIERTE GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN 21 2
GESCHWINDIGKEITSGESETZ UND MECHANISMUS 25 2.1 NAEHERUNG DES STATIONAEREN
ZUSTANDES 25 2.2 NAEHERUNG DES VORGELAGERTEN GLEICHGEWICHTS 27 2.3
PRINZIP DES DETAILLIERTEN GLEICHGEWICHTES 29 2.4 PRINZIP DER
MIKROSKOPISCHEN REVERSIBILITAET 29 3 LIGANDENSUBSTITUTIONSREAKTIONEN 31
3.1 OPERATIVE METHODE DER KLASSIFIZIERUNG VON SUBSTITUTIONSMECHANISMEN
31 3.2 OPERATIVE PROBEN FUER DEN STOECHIOMETRISCHEN MECHANISMUS 33 A
GESCHWINDIGKEITSGESETZ FUER DEN DISSOZIATIVEN MECHANISMUS 33 B DAS
PROBLEM DER IONENPAARBILDUNG (PRAEASSOZIATION) 33 C STUDIEN ZUR
KONKURRENZ UM DAS ZWISCHENPRODUKT 35 D KONSTANZ DER THERMODYNAMISCHEN
EIGENSCHAFTEN DES ZWISCHENPRODUKTES 36 3.3 BEISPIELE FUER DIE PRUEFUNG AUF
EINEN DISSOZIATIVEN MECHANISMUS 38 A DISSOZIATIVES
GESCHWINDIGKEITSGESETZ 38 B STUDIEN ZUR KONKURRENZ UM EIN DISSOZIATIVES
ZWISCHENPRODUKT 39 C KONSTANZ DER THERMODYNAMISCHEN PARAMETER 42 3.4
OPERATIVE PRUEFUNG AUF EINEN ASSOZIATIVEN MECHANISMUS 42 VIN A
GESCHWINDIGKEITSGESETZ FUER DEN ASSOZIATIVEN MECHANISMUS 42 B BEISPIELE
FUER ASSOZIATIVE GESCHWINDIGKEITSGESETZE 43 3.5 OPERATIVE PROBEN FUER DEN
INTIMEN MECHANISMUS 45 A ANORGANISCHE SKALEN DER NUCLEOPHILIE 46 B
LINEARE FREIE ENTHALPIE-BEZIEHUNGEN (LFEB) 51 C EINFLUSS DER
REAGENZLADUNG 52 D SOLVENSEFFEKTE 52 E STERISCHE EFFEKTE 53 F DER
KEGELWINKEL ALS MASS FUER DIE LIGANDENGROESSE 56 G AKTIVIERUNGSVOLUMINA AV
58 H AKTIVIERUNGSENTROPIEN AS 59 3.6 EINIGE SPEZIELLE EFFEKTE 59 A
MECHANISMUS DER INTERNEN KONJUGIERTEN BASE 59 B DER TRANS-EFFEKT 60 C
DER CIS-EFFEKT 62 D REAKTIONEN OHNE METALL-LIGAND-BINDUNGSBRUCH 63 3.7
ABHAENGIGKEIT DER SUBSTITUTIONSGESCHWINDIGKEIT VOM METALLION 68 A
AUSTAUSCHGESCHWINDIGKEITEN DES LOESUNGSMITTELS WASSER 68 B
LOESUNGSMITTELAUSTAUSCH IN NICHTWAESSRIGEN MEDIEN 75 3.8
LIGANDENSUBSTITUTION AN LABILEN UEBERGANGSMETALLKOMPLEXEN 77 A ALLGEMEINE
REAKTIVITAETSTRENDS 77 B SUBSTITUTION AN EISEN(III) UND DIE
MEHRDEUTIGKEIT DES PROTONS 80 3.9 KINETIK DER CHELATBILDUNG 84 A DER
GESCHWINDIGKEITSBESTIMMENDE SCHRITT 84 B DER CHELATEFFEKT IN DER KINETIK
88 4 STEREOCHEMISCHE UMWANDLUNGEN 95 4.1 ARTEN DER LIGANDUMLAGERUNG 95 A
KONFORMATIVER WECHSEL 95 B AENDERUNG DER KOORDINATIONSGEOMETRIE 96 C
BINDUNGSISOMERIE 97 4.2 UMWANDLUNG VON OPTISCHEN UND GEOMETRISCHEN
ISOMEREN 98 A DISSOZIATIVE MECHANISMEN 98 B MECHANISMEN INTRAMOLEKULARER
UMLAGERUNGEN 98 C UMLAGERUNGEN IN KOMPLEXEN MIT UNSYMMETRISCHEN
CHELATLIGANDEN 104 4.3 STEREOCHEMISCHE UMWANDLUNGEN IN FUENFFACH
KOORDINIERTEN SYSTEMEN 106 4.4 FLUKTUIERENDE METALLORGANISCHE
VERBINDUNGEN 108 A EISENPENTACARBONYL 108 B FLUKTUIERENDE CYCLISCHE
LIGANDEN 108 C SYMMETRIEREGELN FUER SIGMATROPE VERSCHIEBUNGEN 110 IX D
ROTATIONEN T-GEBUNDENER OLEFINE 115 E FLUKTUIERENDE ALLYLKOMPLEXE 117 F
AUSTAUSCH VERBRUECKENDER UND TERMINALER CARBONYLLIGANDEN 119 5
MECHANISMEN METALLORGANISCHER REAKTIONEN 124 5.1
LIGANDENSUBSTITUTIONSREAKTIONEN 124 A METALLCARBONYLE 124 B
SUBSTITUIERTE METALLCARBONYLE, M M (CO) N X X 127 C CARBONYLE MIT
METALL-METALL-BINDUNG 132 D RADIKALISCHE REAKTIONSWEGE DER
LIGANDENSUBSTITUTION 134 5.2 INSERTIONSREAKTIONEN 136 A CO-INSERTION 136
B S02-INSERTION 141 C C0 2 -INSERTION 141 5.3 OXIDATIVE
ADDITIONSREAKTIONEN 143 A ALLGEMEINE UEBERLEGUNGEN UND MECHANISMEN 143 B
OXIDATIVE ADDITION VON H2 145 C OXIDATIVE ADDITION VON ORGANISCHEN
HALOGENIDEN 147 5.4 REAKTIONEN VON ALKENEN 149 5.5 KATALYTISCHE
HYDRIERUNG VON ALKENEN 154 A ALLGEMEINE MECHANISMEN 155 B HYDRIERUNG MIT
DEM WILKINSON-KATALYSATOR: CLRH(PPH 3 ) 3 156 C ASYMMETRISCHE HYDRIERUNG
158 D C-H AKTIVIERUNG 160 5.6 HOMOGENE KATALYSE DURCH METALLORGANISCHE
VERBINDUNGEN 166 A HYDROFORMYLIERUNG (OXO-SYNTHESE) 166 B
HYDROHYDROXYMETHYLIERUNG 168 C FISCHER-TROPSCH-REAKTION 168 D
ETHEN-BUTADIEN-CODIMERISIERUNG 169 6 REDOXREAKTIONEN 175 6.1 ARTEN DER
KLASSIFIZIERUNG 175 A STOECHIOMETRISCHE KLASSIFIZIERUNG (KOMPLEMENTAER/
NICHTKOMPLEMENTAER) 175 B MECHANISTISCHE KLASSIFIZIERUNG
(INNENSPHAERE/AUSSENSPHAERE) 176 6.2 THEORIE DES
AUSSENSPHAEREN-ELEKTRONENTRANSFERS 178 A DIE MARCUS-KREUZBEZIEHUNG 178 B
EINZELHEITEN DER MARCUS-THEORIE 183 C ANWENDUNGEN DER
MARCUS-KREUZBEZIEHUNG 187 6.3 UNTERSCHEIDUNG ZWISCHEN INNENSPHAEREN- UND
AUSSENSPHAEREN-MECHANISMEN 192 6.4 BRUECKENLIGANDEFFEKTE BEI
INNENSPHAEREN-REAKTIONEN 193 6.5 INTERVALENZ-ELEKTRONENTRANSFER 200 6.6
ELEKTRONENTRANSFER IN METALLOPROTEINEN 203 7 ANORGANISCHE PHOTOCHEMIE
208 7.1 GRUNDLEGENDE TERMINOLOGIE 208 7.2 KINETISCHE FAKTOREN UND
QUANTENAUSBEUTEN 210 7.3 PHOTOCHEMIE VON KOBALT(III)-KOMPLEXEN 211 A
CO(III)L 6 -KOMPLEXE 212 B CO(III)L 5 Y-KOMPLEXE 213 7.4 PHOTOCHEMIE VON
RHODIUM(III)-KOMPLEXEN 215 7.5. PHOTOCHEMIE VON CHROM(III)-KOMPLEXEN 217
A CR(III)L 6 -KOMPLEXE 217 B CR(III)-AMIN-KOMPLEXE 219 7.6
RU(II)-POLYPYRIDIN-KOMPLEXE 221 7.7 METALLORGANISCHE PHOTOCHEMIE 222 A
METALLHEXACARBONYLE 223 B SUBSTITUIERTE METALLCARBONYLE M(CO) 5 L 224 C
PENTACARBONYLMANGANAT-DERIVATE 226 D MN2(CO)IO UND HOMOLOGE KOMPLEXE 227
E M 3 (CO) 12 (M = FE, RU, OS) 229 7.8 PHOTOCHEMISCHE ERZEUGUNG VON
REAKTIONSZWISCHENSTUFEN 231 8 BIOANORGANISCHE SYSTEME 236 8.1 VITAMIN B
12 236 8.2 EIN ZINK(II)-ENZYM: CARBOANHYDRASE 245 A EINFUEHRUNG IN DIE
FACHBEGRIFFE UND METHODEN DER ENZYMKINETIK 246 B DIE WIRKUNGSWEISE DER
CARBOANHYDRASE 249 8.3 ENZYMATISCHE REAKTIONEN DES DISAUERSTOFFS 253 A
SAUERSTOFFTRAEGER: MYOGLOBIN 253 B CYTOCHROM P-450 259 AUFGABEN 269
ABKUERZUNGEN 282 SACHVERZEICHNIS 283
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