Polyphenole aus den traditionellen Arzneipflanzen Cistus incanus L. und Cistus salvifolius L. (Cistaceae):
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1994
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Beschreibung: | Münster, Univ., Diss., 1994 |
Beschreibung: | 260 S. graph. Darst. |
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A. ALLGEMEINER TEIL
1 EINLEITUNG UND ZIELSETZUNG 1
11 BOTANISCHE BESCHREIBUNG DER GATTUNG
CISTUS L. 2
1.1.1 BOTANISCHE CHARAKTERISIERUNG VON
CISTUS INCANUS L. 4
1.1.2 BOTANISCHE CHARAKTERISIERUNG VON
CISTUS SALUIFOLIUS L. 7
1.2 PHYTOCHEMIE DER GATTUNG
CISTUS L. 9
1.3 VOLKSMEDIZINISCHE BEDEUTUNG VON
CISTUS-ARTEN 13
1.4 PHARMAKOLOGISCHE UND MIKROBIOLOGISCHE UNTERSUCHUNGEN ZU
WIRKUNGEN VON
CISTUS-ARTEN 15
1.5 DEFINITION, STRUKTUR UND NOMENKLATUR DER KONDENSIERTEN
GERBSTOFFE 16
1.6 PHARMAKOLOGISCHE WIRKUNGEN VON
FLAVAN-3*OLEN UND PROANTHOCYANIDINEN 23
1.7 FLAVAN-3-OLE UND PROANTHOCYANIDINE AUS
CISTUS-ARTEN 25
B. SPEZIELLER TEIL
2 HISTOCHEMISCHE LOKALISIERUNG DER POLYPHENOLE IN
CISTUS INCANUS
L. SSP. INCANUS UND CISTUS SALUIFOLIUS L. 27
2.1 PROBENNAHME, FIXIERUNG UND EINBETTUNG 28
2.2 HISTOCHEMISCHE FAERBE- UND NACHWEISMETHODEN 29
2.2.1 LOKALISIERUNG DER FLAVAN-3-OLE UND PROANTHOCYANIDINE MIT
P-DIMETHYLAMINOZIMTALDEHYD (DMAZA) 30
2.2.2 NACHWEIS DER PROANTHOCYANIDINE MITTELS HYDROLYSE IN SITU 31
2.3 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 32
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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3 POLYPHENOLE AUS
CISTUS INCANUS L. SSP. INCANUS 36
3.1 EXTRAKTION DER POLYPHENOLE 36
3.2 AUFARBEITUNG DER WASSER-PHASE 38
3.3
SPEKTROSKOPISCHE METHODEN 40
3.3.1 'H-NMR SPEKTROSKOPIE 40
3.3.2 CIRCULARDICHROISMUS 43
3.3.3 MASSENSPEKTROSKOPIE 44
3.4
NIEDERMOLEKULARE SUBSTANZEN 45
3.4.1 (-)-SHIKIMISAEURE (VERBINDUNG 1) 45
3.5
DIHVDROFLAVONOIDGLUCOSIDE 47
3.5.1 (+)-DIHYDROKAEMPFEROL-7-0-SS-D-GLUCOPYRANOSID (VERBINDUNG 2) 47
3.5.2 (+)-DIHYDROQUERCETIN-7-0-SS-D-GLUCOPYRANOSID (VERBINDUNG 3) 51
3.5.3 (+)-DIHYDROMYRICETIN-3'-0-SS-D-GLUCOPYRANOSID (VERBINDUNG 4) 55
3.6
DIMERE PRODELPHINIDINE 58
3.6.1 EPIGALLOCATECHIN-(4SS-8)-CATECHIN (VERBINDUNG 5) 58
3.6.2 EPIGALLOCATECHIN-3-0-GALLAT-( 4SS- 8 )-GALLOCATECHIN
(VERBINDUNG 6) 63
*
3.7
TRIMERE PRODELPHINIDINE 67
3.7.1 GALLOCATECHIN-( 4A- 8 )-GALLOCATECHIN-( 4A-8 )-GALLOCATECHI N
(VERBINDUNG 7) 67
3.7.2 GALLOCATECHIN-( 4A-8 )-GALLOCATECHIN-( 4A- 6 )-GALLOCATECHI N
(VERBINDUNG 8) 73
3.8 ZUSAMMENFASSUNG UND DISKUSSION DER INHALTSSTOFFE AUS
CISTUS INCANUS
L. SSP. INCANUS 78
4 POLYPHENOLE AUS
CISTUS SALVIFOLIUS L. 83
4.1 EXTRAKTION DER POLYPHENOLE 83
4.2 AUFARBEITUNG DER ETHYLACETAT-PHASE 84
4.3
STRUKTURAUFKLAERUNG 86
4.3.1 NIEDERMOLEKULARE PHENOLE 86
4.3.1.1 BETULOSID (VERBINDUNG B) 86
4.3.1.2 L-0-SS-D-GLUCOPYRANOSYL-3-METHOXY-5-HYDROXYBENZOL
(VERBINDUNG A) 90
4.3.1.3 L-0-SS-D-(6'-0-GALLOYL)-GLUCOPYRANOSYL-3-METHOXY-5-
HYDROXYBENZOL (VERBINDUNG C) 93
4.3.2
FLAVONOLE 99
4.3.2.1 KAEMPFEROL-3-0-SS-D-(6"-0-(E)-P-CUMAROYL)-GLUCOPYRANOSID
(VERBINDUNG I) 99
4.3.3 FLAVAN-3-OLE 103
4.3.3.1 CATECHIN (VERBINDUNG F) 103
4.3.3.2 EPICATECHIN (VERBINDUNG G) 107
4.3.3.3 GALLOCATECHIN (VERBINDUNG D) 110
4.3.3.4 EPIGALLOCATECHIN (VERBINDUNG E) 114
4.3.4
ACVLIERTE FLAVAN-3-OLE 118
4.3.4.1 EPICATECHIN-3-O-GALLAT (VERBINDUNG N) 118
4.3.4.2 EPIGALLOCATECHIN-3-O-GALLAT (VERBINDUNG L) 122
4.3.4.3 EPIGALLOCATECHIN-3-0-(4-HYDROXY)-BENZOAT (VERBINDUNG M) 126
4.3.4.4 GALLOCATECHIN-3-O-GALLAT (VERBINDUNG O) 130
4.3.5
DIMERE PRODELPHINIDINE 134
4.3.5.1 EPIGALLOCATECHIN-(4SS- 8)-EPIGALLOCATECHIN (VERBINDUNG H) 134
4.3.5.2 EPIGALLOCATECHIN-3-0-GALLAT-( 4SS-8 )-EPIGALLOCATECHIN
(VERBINDUNG J)
4.3.5.3 EPIGALLOCATECHIN-( 4SS- 8 )-EPIGALLOCATECHIN-3-0-GALLAT
(VERBINDUNG K)
4.3.5.4 EPIGALLOCATECHIN-(4SS-*6)-EPIGALLOCATECHIN-3-0-GALLAT
(VERBINDUNG P)
138
142
145
4.4
ZUSAMMENFASSUNG UND DISKUSSION DER ISOLIERTEN PHENOLISCHEN
VERBINDUNGEN AUS CISTUS SALVIFOLIUS L.
5 VERGLEICH DER FLAVAN-3-OL- UND PROANTHOCYANIDIN-MUSTER
VON
CISTUS INCANUS L. SSP. INCANUS UND CISTUS SALVIFOLIUS L.
156
6 DISKUSSION UEBER DIE EIGNUNG AUSGEWAEHLTER
1H-NMR SHIFTS
ZUR STRUKTURAUFKLAERUNG PERACETYLIERTER PRODELPHINIDINE
158
6.1 CHEMISCHE VERSCHIEBUNG DER H-2(F) RESONANZEN 158
6.2 CHEMISCHE VERSCHIEBUNG DER H-6(A) UND H-8(A) RESONANZEN 160
6.3 CHEMISCHE VERSCHIEBUNG DER RESONANZEN DER
ZWEIPROTONENSINGULETTS DER B- UND E- RINGE 162
6.4 CHEMISCHE VERSCHIEBUNG DER ZWEIPROTONENSINGULETTS DER
GALLOYLEINHEITEN 164
7 VERGLEICHENDE UNTERSUCHUNG VON CISTUS-ARTEN 166
7.1 PFLANZENMATERIAL 167
7.2 GESAMTGERBSTOFFGEHALT 168
7.3 PROCYANIDIN : PRODELPHININDIN VERHAELTNIS 170
7.4 QUALITATIVE HPLC-ANALYTIK DER FLAVAN-3-OLE 172
7.4.1 TRENNSYSTEM 172
7.4.2 PROBENVORBEREITUNG 176
7.4.3 DETEKTION UND AUSWERTUNG 178
7.4.4 ERGEBNISSE UND DISKUSSION DER HPLC-UNTERSUCHUNG 180
8 ABSCHLIESSENDE ZUSAMMENFASSUNG 189
C EXPERIMENTELLER TEIL
9 PFLANZENMATERIAL 193
91 PFLANZENMATERIAL VON
CISTUS INCANUS L. SSP. INCANUS 193
9.2 PFLANZENMATERIAL VON
CISTUS SALVIFOLIUS L. 193
9.3 PFLANZENMATERIAL FUER DIE VERGLEICHENDE UNTERSUCHUNG
DER
CISTUS-ARTEN 193
10 CHEMIKALIEN 195
10.1 SPRUEHREAGENZIEN 195
10.2 FAERBELOESUNGEN FUER DIE HISTOLOGIE 197
10.3 SONSTIGE CHEMIKALIEN 198
11 GERAETE 199
12 TRENNSYSTEME 200
12.1
DUENNSCHICHTCHROMATOGRAPHISCHE SYSTEME 200
12.1.1 ANALYTISCHE SYSTEME 200
12.1.2 PRAEPARATIVE SYSTEME 201
12.2
SAEULENCHROMATOGRAPHISCHE SYSTEME 201
12.2.1 ANALYTISCHE HOCHDRUCKFLUESSIGCHROMATOGRAPHIE 201
12.2.2 PRAEPARATIVE SAEULENCHROMATOGRAPHIE 202
12.2.2.1 NIEDERDRUCKSAEULENCHROMATOGRAPHIE 202
12.2.2.1.1 SEPHADEX LH-20 202
12.2.2.1.2 MCI-GEL CHP 20P 203
12.2.2.1.3 KIESELGEL 203
12.2.2.1.4 EXTRELUT 204
12.2.2.1.5 BOND ELUT 204
12.2.2.2 PRAEPARATIVE HOCHDRUCKFLUESSIGCHROMATOGRAPHIE 204
12.2.2.3 MULTI-LAYER-COIL-COUNTERCURRENT-CHROMATOGRAPHIE 204
13 SPEKTROSKOPISCHE VERFAHREN 205
13.1 KERNRESONANZSPEKTROSKOPIE 205
13.2 MASSENSPEKTROSKOPIE 206
13.3 OPTISCHE DREHUNG 206
13.4 CIRCULARDICHROISMUS 206
14 CHEMISCHE VERFAHREN 207
14.1 ACETYLIERUNG 207
14.2 SPALTUNGEN 207
14.2.1 GLYCOSIDSPALTUNG UND NACHWEIS
(KARTNIG UND WEGSCHAIDER 1971) 207
14.2.2 NACHWEIS DER "OBEREN" EINHEIT 207
14.2.3 NACHWEIS DER "TERMINALEN" EINHEIT 208
14.2.4 NACHWEIS DER GALLUSSAEURE BZW. P-HYDROXYBENZOESAEURE 208
15 HERSTELLUNG DER PRAEPARATE FUER DIE HISTOLOGIE 209
15.1 PROBENNAHME 209
15.2 FIXIERUNG 209
15.3 ENTWAESSERUNG, EINBETTUNG UND SCHNEIDEN DER PROBEN 210
15.4 FAERBUNGEN 211
15.4.1 FAERBUNG MIT P-DIMETHYLAMINOZIMTALDEHYD 211
15.4.2 HYDROLYSE
IN SITU MIT SCHWEFELSAEURE ZUM NACHWEIS
DER PROANTHOCYANIDINE 211
15.4.3 TOLUIDINBLAU UND TOLUIDINBLAU/J
2 UEBERSICHTSFAERBUNG 212
15.4.4 FAERBUNG MIT SAFRANIN/AZUR II 213
15.4.5 METHYLROTFARBUNG 213
15.5 HERSTELLUNG DER DAUERPRAEPARATE 214
15.6 LICHTMIKROSKOPISCHE AUSWERTUNG 214
16 ISOLIERUNG UND DATEN DER VERBINDUNGEN AUS
CISTUS INCANUS
L. SSJFC INCANUS 215
16.1 EXTRAKTION DES PFLANZENMATERIALS 215
16.2 SEPHADEX-TRENNUNG DER WASSER-PHASE (FRAKTION B) 215
16.3 (-)-SHIKIMISAEURE (VERBINDUNG 1) 216
16.4 (+)-DIHYDROKAEMPFEROL-7-0-SS-D-GLUCOPYRANOSID
(VERBINDUNG 2) 217
16.5 (+)-DIHYDROQUERCETIN-7-0-SS-D-GLUCOPYRANOSID
(VERBINDUNG 3) 218
16.6 (+)-DIHYDROMYRICETIN-3'-0-SS-D-GLUCOPYRANOSID
(VERBINDUNG 4) 218
16.7 EPIGALLOCATECHIN-(4SS-8)-CATECHIN
(VERBINDUNG 5) 219
16.8 EPIGALLOCATECHIN-3-0-GALLAT-(4SS-8)-GALLOCATECHIN
(VERBINDUNG 6) 219
16.9 GALLOCATECHIN-(4A-8)-GALLOCATECHIN-(4A-8)-GALLOCATECHIN
(VERBINDUNG 7) 220
16.10 GALLOCATECHIN-(4A-8)-GALLOCATECHIN-(4A- 6)-GALLOCATECHIN
(VERBINDUNG 8) 221
17 ISOLIERUNG UND DATEN DER VERBINDUNGEN AUS
CISTUS SALVIFOLIUS
L. 222
17.1 EXTRAKTION DES PFLANZENMATERIALS 222
17.2 SEPHADEX-TRENNUNG DER ETHYLACETAT-PHASE 222
17.3 BETULOSID (VERBINDUNG B) 224
17.4 L-0-SS-D-GLUCOPYRANOSYL-3-METHOXY-5-HYDROXYBENZOL
(VERBINDUNG A) 224
17.5 L-0-SS-D-(6'-0-GALLOYL)-GLUCOPYRANOSYL-3-METHOXY-5-
HYDROXYBENZOL (VERBINDUNG C) 225
17.6 KAEMPFEROL-3-0-SS-D-(6"-0-(E)-P-CUMAROYL)-GLUCOPYRANOSID
(VERBINDUNG I) 225
17.7 CATECHIN (VERBINDUNG F) 226
17.8 EPICATECHIN (VERBINDUNG G) 226
17.9 GALLOCATECHIN (VERBINDUNG D) 227
17.10 EPIGALLOCATECHIN (VERBINDUNG E) 227
17.11 EPICATECHIN-3-O-GALLAT (VERBINDUNG N) 228
17.12 EPIGALLOCATECHIN-3-O-GALLAT (VERBINDUNG L) 229
17.13 E PIGALLOCATECHIN-3-0-( 4-HYDROXY )-BENZOAT
(VERBINDUNG M) 229
17.14 GALLOCATECHIN-3-O-GALLAT (VERBINDUNG 0) 229
17.15 EPIGALLOCATECHIN-(4SS-8)-EPIGALLOCATECHIN
(VERBINDUNG H) 230
17.16 EPIGALLOCATECHIN-3-0-GALLAT-(4SS- 8)-EPIGALLOCATECHIN
(VERBINDUNG J) 230
17.17 EPIGALLOCATECHIN-( 4SS-8 )-EPIGALLOCATECHIN-3-0-GALLAT
(VERBINDUNG K) 231
17.18 EPIGALLOCATECHIN-( 4SS-6 )-EPIGALLOCATECHIN-3-0-GALLAT
(VERBINDUNG P) 231
18 VERGLEICHENDE UNTERSUCHUNG VON CISFUS-ARTEN 233
18.1 BESTIMMUNG DES GESAMTGERBSTOFFGEHALTES 233
18.2
18.3
18.3.1
18.3.2
18.3.3
18.3.4
ERMITTLUNG DER PROCYANIDIN : PRODELPHINIDIN VERHAELTNISSE
PROBENAUFARBEITUNG FUER DIE HPLC
EXTRAKTION DES PFLANZENMATERIALS
GEWINNUNG DER ETHYLACETAT-PHASE MITTELS EXTRELUT
ANREICHERUNG DER FLAVAN-3-OLE AN BOND ELUT
ERSTELLUNG DER EICHGERADEN
D
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