Phosphaalkene und Phosphaalkine:
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
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1994
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INHALTSVERZEICHNIS
DANK
AKUERZUNGEN
1.
AUFGABENSTELLUNG
1
2.
EINLEITUNG
3
3.
BISHERIGER
KENNTNISSTAND
6
3.1.
DIE
CHEMISCHE
BINDUNG
BEI
DEN
HOEHEREN
HAUPTGRUPPENELEMENTEN
6
3.1.1.
AUFBAUPRINZIP
6
3.1.2.
DER
INERT-S-PAIR
EFFEKT
6
3.1.3.
DIE
HYBRIDISIERUNG
7
3.1.4.
POLARISIERBARKEIT
8
3.1.5.
BINDUNGSSTAERKEN
X=Y
8
3.1.6.
STRUKTURELLE
ASPEKTE
DER
(P-P)N-BINDUNG
9
3.2.
PHOSPHAALKENE
10
3.2.1.
DARSTELLUNG
DER
PHOSPHAALKENE
10
3.2.1.1.
1,3-TRIMETHYLSILYLWANDERUNGEN
10
3.2.I.2.
1,2-ELIMINIERUNG
11
3.2.I.3.
KONDENSATIONSREAKTIONEN
13
3.2.I.4.
ADDITIONSREAKTIONEN
14
3.2.I.5.
CARBENADDITION
15
3.2.I.6.
REDUKTION
VON
PHOSPHOR
(V)
-
VERBINDUNGEN
15
3.2.I.7.
THERMISCHE
ELIMINIERUNG
VON
STICKSTOFF
16
3.2.2.
REAKTIONEN
DER
PHOSPHAALKENE
16
3.2.2.1.
REAKTIONEN
AM
PHOSPHORATOM
17
3.2.2.2.
REAKTIONEN
AN
DER
P-C-DOPPELBINDUNG
17
3.2.2.2.I.
ADDITION
POLARER
REAGENZIEN
17
3.2.2.2.2.
CYCLOADDITIONEN
19
3.2.2.2.2.I.
[2+L]-CYCLOADDITIONEN
19
3.2.2.2.2.2.
[2+2]-CYCLOADDITIONEN
20
3.2.2.2.2.3.
[3+2]-CYCLOADDITIONEN
21
3.2.2.2.2.4.
[4+2]-CYCLOADDITIONEN
21
3.2.2.2.2.5.
[8+2]-CYCLOADDITIONEN
23
3.2.2.3.
SUBSTITUTION
AM
PHOSPHORATOM
24
3.2.2.4.
1,2
ELIMINIERUNGEN
25
3.2.3.
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
DER
PHOSPHAALKENE
25
3.2.3.I.
R)L-(P)-KOORDINATION
26
3.2.3.2.
RJ^-^Q-KOORDINATION
26
3.2.3.3.
R)L-(P2-P)-KOORDINATION
27
3.2.3.4.
R]
LR)2-KOORDINATION
27
3.2.3.5.
R]2-(|X3^_J4ETALLCLUSTER-STABILISIERTE
PHOSPHAALKENE
29
3.3.
PHOSPHAALKINE
(PHOSPHAACETYLENE)
29
3.3.1.
PHYSIKALISCHE
EIGENSCHAFTEN
29
3.3.2.
DARSTELLUNG
DER
PHOSPHAALKINE
30
3.3.2.I.
ELIMINIERUNGSREAKTIONEN
31
3.3.2.I.I.
HALOGENWASSERSTOFFELIMINIERUNG
31
3.3.2.I.2.
CHLORTRIMETHYLSILANELIMINIERUNG
32
3.3.2.I.3.
HEXAMETHYLDISILOXANELIMINIERUNG
33
3.3.2.I.4.
LITHIUM-TRIMETHYLSILANOLATELIMINIERUNG
34
3.3.3.
REAKTIONEN
DER
PHOSPHAALKINE
35
3.3.3.I.
1,2-ADDITION
35
3.3.3.2.
THERMISCHE
CYCLOOLIGOMERISIERUNGEN
(TETRAPHOSPHACUBAN)
35
3.3.3.3.
[2+L]-CYCLOADDITION
36
3.3.3.4.
[2+2]-CYCLOADDITION
37
3.3.3.5.
[3+2]-CYCLOADDITION
37
3.3.3.6.
[4+2]-CYCLOADDITIONEN
38
3.3.3.7.
EN-REAKTION
43
3.3.3.8.
ADDITION
VON
ORGANOLITHIUMVERBINDUNGEN
44
3.3.3.9.
METALLKOMPLEXE
44
3.3.3.9.1,
END-ON-KOORDINATION
45
3.3.3.9.2.
SIDE-ON-KOORDINATION
45
3.3.3.10.
CYCLOADDITION
IN
DER
KOORDINATIONSSPHAERE
EINES
METALLS
47
3.4.
1,3-DIPHOSPHAALLENE
52
3.4.1.
STRUKTURELLE
MERKMALE
52
3.4.2.
DARSTELLUNG
VON
BIS(L,3,5-TRI
T
BUTYLPHENYL)-L,3-DIPHOSPHAALLEN
53
3.4.3.
REAKTIONEN
DER
DIPHOSPHAALLENE
57
3.4.3.I.
THERMOLYSE
58
3.4.3.2.
ADDITION
H-ACIDER
REAGENZIEN
55
3.4.3.3.
REAKTION
MIT
ELEKTROPHILEN
59
3.4.3.4.
REAKTION
MIT
NUCLEOPHILEN
60
3.4.3.5.
CYCLOADDITIONEN
61
3.4.3.OE.
1,3-DIPHOSPHAAIIENKOMPLEXE
62
3.5.
1,3-DIPHOSPHAALLYLVERBINDUNGEN
64
4.
EIGENE
ARBEITEN
67
4.1.
VERSUCHE
ZUR
SYNTHESE
VON
PHOSPHAALKENEN
67
4.1.1.
1,3-DIPHOSPHAPROPENE
67
4.1.1.1.
BIS[(CHLORO)-(CYCLOPENTADIENYL)PHOSPHINO]-METHAN
ID
68
4.1.1.2.
E-3-CHLORO-L,3-BIS(PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)-L,3
DIPHOSPHAPROPEN
2E
68
4.1.1.3.
E-3-CHLORO-L,3-BIS[TRIS(TRIMETHYLSILYL)METHYL]-L,3
DIPHOSPHAPROPEN
2F
69
4.1.1.4.
BIS[(CHLORO)-(2,4,6-TRIS(TRIFLUORMETHYL)PHENYL)PHOSPHINO]
METHAN
1G
70
4.1.1.5.
[BIS(2,4,6-TRI
T
BUTYLPHENYL)PHOSPHINO]DICHLORMETHAN
6
UND
2-CHLORO-L,3-BIS(2,4,6-TRI
T
BUTYLPHENYL)-L,3-DIPHOSPHAPROPEN
7
70
4.1.2.
VERSUCHTE
DARSTELLUNG
VON
CL~P=C(SIME3)2;
DARSTELLUNG
DES
DIPHOSPHETS
19
71
4.1.3.
BIS(TRIMETHYLSILYL)METHYLEN-2,4,6-TRI
T
BUTYLPHENYLPHOSPHAN
22
76
4.2.
SYNTHESE
VON
L,L,4,4,5,5,8,8-OCTAMETHYL-L,2,3,4,5,6,7,8
OCTAHYDROANTHRACEN
24
71
4.3.
UMSETZUNGEN
VON
PHOSPHAALKENEN
MIT
CARBENANALOGA
HOEHERER
HOMOLOGER
DER
IV.
HAUPTGRUPPE
81
4.3.1.
GERMYLENE
81
4.3.I.I.
UMSETZUNG
VON
[2,2-DIMETHYL-L-(TRIMETHYLSILOXY)PROPYLIDEN]
TRIMETHYLSILYLPHOSPHAN
25
MIT
GERMANIUMDICHLORID*DIOXAN
81
4.3.I.2.
UMSETZUNG
VON
[L-ADAMANTYL-L-(TRIMETHYLSILOXY)METHYLEN]
TRIMETHYLSILYLPHOSPHAN
28
MIT
GEC12*
DIOXAN
81
4.3.2.
STANNYLENE
82
4.3.2.I.
UMSETZUNG
VON
[2,2-DIMETHYL-L-(TRIMETHYLSILOXY)PROPYLIDEN]
TRIMETHYLSILYLPHOSPHAN
25
MIT
ZINNDICHLORID
82
4.3.2.2.
UMSETZUNG
VON
[L-ADAMANTYL-L-(TRIMETHYLSILOXY)METHYLEN]
TRIMETHYLSILYLPHOSPHAN
28
MIT
ZINNDICHLORID
85
4.3.2.3.
UMSETZUNG
VON
25
MIT
BIS[L,3-BIS(DIMETHYLPHOSPHINO)-2
(TRIMETHYLSILYL)-METHANIDO-P,P']-ZINN(H)38
86
4.3.2.4.
UMSETZUNG
VON
25
MIT
LIC(PME2)2(SIME3)
45
90
4.3.3.
PLUMBYLENE
92
4.3.3.I.
UMSETZUNG
VON
25
MIT
BIS[BIS(TRIMETHYLSILYL)AMINO]-BLEI(II)
47
92
4.3.3.2.
UMSETZUNG
VON
25
MIT
PBC12
92
4.4.
UMSETZUNG
VON
L,3-BIS(2,4,6-TRI
T
BUTYLPHENYL)-L,3-DIPHOSPHA
ALLEN
53
MIT
GEC12*DIOXAN
94
4.5.
KAPITELZUSAMMENFASSUNG
ZU
4.3
UND
4.4.
96
4.6.
UMSETZUNGEN
VON
2,2-DIMETHYLPROPYLIDINPHOSPHAN
57
MIT
CARBENANALOGA
HOEHERER
HOMOLOGER
DER
IV.
HAUPTGRUPPE
97
4.6.1.
UMSETZUNGEN
VON
57
MIT
GEC12*DIOXAN
97
4.6.2.
UMSETZUNG
VON
57
MIT
SNC12
98
4.6.3.
UMSETZUNG
VON
57
MIT
BIS[L,3-BIS(DIMETHYLPHOSPHINO)-2
TRIMETHYLSILYLMETHANIDO-P,P']-ZINN(N)
38
99
4.6.4.
UMSETZUNG
VON
57
MIT
BIS[BIS(TRIMETHYLSILYL)AMINO]-BLEI(II)
47
99
4.6.5.
KAPITELZUSAMMENFASSUNG
ZU
6.4
CYCLOADDITIONEN
MIT
2,2
DIMETHYLPROPYLIDENPHOSPHAN
100
4.7.
UMSETZUNG
DER
PHOSPHAALKENE
25
UND
59
MIT
NEOPENTYLMETHYLEN
DICHLORSILAN
60
100
4.8.
UMSETZUNG
VON
'
BUTYLMETHIDINPHOSPHAN
53
MIT
NEOPENTYL
METHYLEN-DICHLORSILAN
60
102
4.9.
KAPITELZUSAMMENFASSUNG
ZU
4.6.
UND
4.7.
103
4.10.
UMSETZUNG
DER
L,3-BIS(2,4,6-TRI
T
BUTYLPHENYL)-L,3-DIPHOSPHAALLYL
LITHIUMVERBINDUNG
65
MIT
ZIRKONOCENDICHLORID
66
103
5.
ZUSAMMENFASSUNG
106
6.
EXPERIMENTELLER
TEIL
111
6.1.
ALLGEMEINE
ARBEITSTECHNIK
111
6.2.
CHARAKTERISIERUNGSMETHODEN
111
6.3.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
113
7.
LITERATUR
133
8.
ANHANG
143
8.1.
ROENTGENSTRUKTURDATEN
143
8.2.
TABELLARISCHE
UEBERSICHT
UEBER
DIE
CHEMISCHEN
VERSCHIEBUNGEN
VON
PHOSPHANEN,
PHOSPHAALKENEN,
PHOSPHAALLENEN,
DIPHOSPHAALLYL
VERBINDUNGEN
UND
PHOSPHAALKINEN
144
8.2.1.
PHOSPHAALKENE
145
8.2.2.
PHOSPHAALLENE
UND
DIPHOSPHAALLYLVERBINDUNGEN
168
8.2.3.
PHOSPHAALKINE
171
8.2.4.
PHOSPHANE
172
9.
LITERATUR
ZUM
ANHANG
197 |
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