Neue Polyarylene durch Dehydrocyclisierung von arylsubstituierten Poly(1,3-phenylenvinylen)en:
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1994
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INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
VERZEICHNIS DER VERWENDETEN ABKUERZUNGEN
1. EINLEITUNG 1
2. ALLGEMEINER TEIL 6
2.1. SYNTHESE VON POLY(ARYLENVINYLEN)EN (PAV) 6
2.2. MECHANISMUS DER REDUKTIVEN DEHALOGENIERUNG VON DOP
PELT GEMINALEN DICHLORIDEN MIT CHROMIUM(II)-ACETAT 6
2.3. DAS EKS-KONZEPT 8
2.4. SYNTHESE POLYCYCLISCHER AROMATEN DURCH CYCLISIERUNG
MONOCYCLISCHER BENZOIDER VERBINDUNGEN 9
3. SPEZIELLER TEIL 15
3.1. UNSUBSTITUIERTES UND ETHERSUBSTIZUIERTE DP-PMPV 15
3.1.1. SYNTHESEWEG ~ 16
3.1.2. L,3-BIS(4-PHENOXYPHENYL-DICHLORMETHYL)BENZEN 17
3.1.2.1. DARSTELLUNG 17
3.1.2.2. SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG 17
3.1.3. SYNTHESE UND EIGENSCHAFTEN DER ETHERSUBSTITUIERTEN
DP-PMPV 20
3.1.3.1. DARSTELLUNG 20
3.1.3.2. SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG 21
3.1.3.3. PHOTOLEITUNG 25
3.1.3.4. ELEKTROCHEMISCHE OXYDATION 26
3.2. CHEMISCHE DEHYDROCYCLISIERUNG VON DMOP-PMPV UND
DPOP-PMPV ZU HOEHER KONDENSIERTEN AROMATISCHEN
SYSTEMEN 29
3.2.1. DARSTELLUNG DER ERSTEN DEHYDROCYCLISIERUNGSSTUFE 29
3.2.2. SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG 32
3.2.3. PHOTOLEITUNG 37
3.2.4. ELEKTROCHEMISCHE OXYDATION VON C-DMOP-PMPV UND
C-DPOP-PMPV 37
3.3. MODELLSUBSTANZEN FUER DP-PMPV, DMOP-PMPV UND
DPOP-PMPV, VERGLEICH MIT DEN MODELLSUBSTANZEN
FUER DP-PPV UND DMOP-PMPV 38
3.3.1. SYNTHESE UND ISOLIERUNG 38
3.3.2. MODELLSUBSTANZEN FUER DP-PMPV 40
3.3.2.1. SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG 40
3.3.2.2. ELEKTROCHEMISCHE OXYDATION 47
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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3.3.3. PRAEPARATIVE CHEMISCHE DEHYDROCYCLISIERUNG
DER MODE11SUBSTANZ ML2 50
3.3.3.1. DARSTELLUNG VON C-M12 50
3.3.3.2. SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG 51
3.3.3.3. ELEKTROCHEMISCHE OXYDATION VON C-M12 54
3.3.4. PRAEPARATIVE CHEMISCHE OXYDATION VON M12 MIT EINEM
UEBERSCHUSS AN EISEN(III)-CHLORID 56
3.3.4.1. BILDUNG UND ISOLIERUNG VON C7-M12 56
3.3.4.2. SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG VON C7-M12 57
3.3.5. VORSTELLUNGEN ZUM MECHANISMUS DER DEHYDRO
CYCLISIERUNG 59
3.3.6. MODELLSUBSTANZEN FUER DMOP-PMPV UND DPOP-PMPV 62
3.3.6.1. SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG 62
3.3.6.2. ELEKTROCHEMISCHE OXYDATION 68
3.4. DARSTELLUNG UND EIGENSCHAFTEN DER ZWEITEN DEHYDRO-
CYCLISIERUNGSSTUFEN VON DMOP-PMPV UND DPOP-PMPV 74
3.4.1. PRAEPARATIVE CHEMISCHE OXYDATION VON C-DMOP-PMPV
UND C-DPOP-PMPV ZU HOEHERKONDENSIERTEN BANDARTIGEN
POLYMEREN 74
3.4.2. SPEKTROSKOPISCHE CHARAKTERISIERUNG 77
3.4.3. PHOTOLEITUNG 85
3.4.4. ELEKTROCHEMISCHE OXYDATION 85
4. EXPERIMENTELLER TEIL 89
5. ZUSAMMENFASSUNG 99
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