Untersuchungen zur antioxidativen Wirkung von Schwefligsäureestern:
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1. Verfasser: | |
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1993
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG,
PROBLEMSTELLUNG
1
2.
ALTERUNG
UND
STABILISIERUNG
DER
KOHLENWASSERSTOFFE
UND
POLYMERE
2
2.1.
ABBAU
VON
KOHLENWASSERSTOFFEN
UND
POLYMEREN
2
2.2.
STABILISIERUNG VON
KOHLENWASSERSTOFFEN
UND
POLYMEREN
4
2.2.1.
WIRKUNG
VON
ANTIOXIDANTIEN
4
2.2.2.
ANTIOXIDATIVE
WIRKUNG
VON
PHENOLEN
7
2.2.3.
ANTIOXIDATIVE
WIRKUNG
PHOSPHORORGANISCHER
VERBINDUNGEN
12
2.2.3.1.
PHOSPHORIGSAEUREESTER
ALS
PRIMAERE
ANTIOXIDANTIEN
12
2.2.3.2.
PHOSPHORIGSAEUREESTER
ALS
SEKUNDAERE
ANTIOXIDANTIEN
14
2.2.3.3.
INHIBIERUNG
DER
OXIDATION
VON
MODELLKOHLENWASSERSTOFFEN
UND
POLY
17
PROPYLEN
DURCH
PHOSPHORIGSAEUREESTER
2.2.4.
ANTIOXIDATIVE
WIRKUNG
AUSGEWAEHLTER
SCHWEFELORGANISCHER
VERBIN
20
DUENGEN
2.2.4.1.
ANTIOXIDATIVE
WIRKUNG
VON
SULFIDEN
UND
DISULFIDEN
21
2.2.4.2.
ANTIOXIDATIVE
WIRKUNG
PHENOLISCHER
SULFIDE
24
2.2.4.3.
VERHALTEN VON
METALL-DITHIOLATEN
IM
AUTOXIDATIONSPROZESS
30
2.2.4.4.
DIE
ROLLE
DES
SO2
IM
STABILISIERUNGSPROZESS
34
2.2.4.5.
IONISCHE
HYDROPEROXIDZERSETZUNGSREAKTIONEN
36
3.
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
39
3.1.
MOEGLICHKEITEN
DER
SYNTHESE
ACYCLISCHER
UND
CYCLISCHER
SCHWEFLIG
39
SAEUREESTER
3.2.
ALLGEMEINE
EIGENSCHAFTEN
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
40
YY
4.
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
WIRKUNG
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
UND
43
MODELLVERBINDUNGEN
ALS
SEKUNDAERE
ANTIOXIDANTIEN
4.1.
ZERSETZUNG
VON
HYDROPEROXIDEN
DURCH
SCHWEFLIGSAEUREESTER
43
4.1.1.
REAKTION
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
MIT
CUMOLHYDROPEROXID
45
4.1.2.
REAKTION
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
MIT
TERT-BUTYLHYDROPEROXID
50
4.1.3.
REAKTION
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
MIT
A-TETRALYLHYDROPDEROXID
54
4.2.
REAKTION
VON
SO2,
H2SO4
UND
P-TOLUOLSULFONSAEURE
MIT
HYDRO
PEROXIDEN
55
4.3.
KINETIK
UND
MECHANISMUS
DER
REAKTION
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
MIT
HYDROPEROXIDEN
58
4.3.1.
MECHANISTISCHE
BETRACHTUNGEN
ZUR
REAKTION
VON
SCHWEFLIGSAEURE
ESTEM
MIT
HYDROPEROXID
58
4.3.2.
KINETISCHE
BETRACHTUNGEN
ZUR
REAKTION
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
MIT
HYDROPEROXID
61
5.
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
WIRKUNG
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
ALS
PRIMAERE
ANTIOXIDANTIEN
68
5.1.
REAKTION
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
MIT
2-CYANISOPROPYLPEROXYL
RADIKALEN
69
5.1.1.
ERZEUGUNG
VON
2-CYANISOPROPYLPEROXYRADIKALEN
69
5.1.2.
VERHALTEN
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM GEGENUEBER
2-CYANISOPROPYL
PEROXYLRADIKALEN
70
5.1.2.1.
REAKTION
VON
ALIPHATISCHEN
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
MIT
2-CYAN
ISOPROPYLPEROXYLRADIKALEN
72
5.1.2.2.
REAKTION
VON
AROMATISCHEN
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
MIT
2-CYAN
ISOPROPYLPEROXYLRADIKALEN
74
5.2.
REAKTION
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
MIT
TERT-BUTOXYLRADIKALEN
75
5.2.1.
ERZEUGUNG
VON
TERT-BUTOXYLRADIKALEN
75
5.2.2.
EINFLUSS
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
AUF
DIE
THERMOLYSE
DES
DTBPO
76
5.2.2.1.
THERMOLYSE
VON
DTBPO
IN
ANWESENHEIT
VON
ALIPHATISCHEN
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
78
5.2.2.2.
THERMOLYSE
VON
DTBPO
IN
ANWESENHEIT
VON
AROMATISCHEN
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
80
6.
ANTIOXIDATIVE
AKTIVITAET
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
IN
KOHLENWASSER
STOFFEN
UND
POLYPROPYLEN
82
6.1.
SCHWEFLIGSAEUREESTER
ALS
INHIBITOREN
DER
OXIDATION
VON
KOHLEN
WASSERSTOFFEN
82
6.1.1.
EINFLUSS
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
AUF
DIE
AIBN-INITIIERTE
OXIDATION
VON
CUMOL
82
6.1.1.1.
EINFLUSS
VON
ALIPHATISCHEN
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
AUF
DIE
AIBN
INITIIERTE
OXIDATION
VON
CUMOL
82
6.1.1.2.
EINFLUSS
VON
DIARYLSULFITEN
UND
EINEM
5-GLIEDRIGEN
CYCLISCHEN
AROMATISCHEN
SULFIT
AUF
DIE
AIBN-INITIIERTE
OXIDATION
VON
CUMOL
84
6.1.1.3.
EINFLUSS
STERISCH
GEHINDERTER
CYCLISCHER
SCHWEFLIGSAEUREESTER
AUF
DIE
AIBN-INITIIERTE
OXIDATION
VON
CUMOL
88
6.1.2.
EINFLUSS
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
AUF
DIE
AIBN-INITIIERTE
OXIDATION
VON
TETRALIN
89
6.1.2.1.
EINFLUSS
VON
ALIPHATISCHEN
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
AUF
DIE
AIBN
INITIIERTE
OXIDATION
VON
TETRALIN
89
6.1.2.2.
EINFLUSS
AROMATISCHER
SCHWEFLIGSAEUREESTER
AUF
DIE
AIBN-INITIIERTE
OXIDATION
VON
TETRALIN
92
6.2.
ANTIOXIDATIVE
AKTIVITAET
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
IN
POLYPROPYLEN
95
6.2.1.
SCHWEFLIGSAEUREESTER
ALS
INHIBITOREN
DER
AUTOXIDATION
VON
POLY
PROPYLEN
95
6.2.2.
PROZESSSTABILISIERUNG VON
POLYPROPYLEN
DURCH
AUSGEWAEHLTE
SCHWEFLIGSAEUREESTER
97
6.2.3.
EINFLUSS
VON
AUSGEWAEHLTEN
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
AUF
DIE
THERMO
OXIDATION
UND
UV-ALTERUNG
VON
POLYPROPYLENFOLIEN
98
7.
ZUSAMMENFASSUNG
100
8.
EXPERIMENTELLER
TEIL
102
8.1.
SYNTHESE
DER
SCHWEFLIGSAEUREESTER
102
8.2.
SYNTHESEVERSUCHE
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
AUS
STERISCH
GEHINDERTEN
PHENOLEN
105
8.3.
HYDROLYSEVERSUCHE
MIT
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
111
8.4.
SYNTHESE,
REINIGUNG
UND
TROCKNUNG
WEITERER
SUBSTANZEN
112
8.5.
DURCHFUEHRUNG
DER
KINETISCHEN
MESSUNGEN
ZUR
HYDROPEROXID
ZERSETZUNG
114
8.5.1.
UMSATZBESTIMMUNG
DURCH
JODOMETRISCHE
TITRATION
114
8.5.2.
UMSATZBESTIMMUNG
UND
ANALYSE
DER
REAKTIONSPRODUKTE
DURCH
HOCHDRUCKFLUESSIGCHROMATOGRAPHIE
115
8.5.3.
UMSATZBESTIMMUNG
UND
ANALYSE
DER
REAKTIONSPRODUKTE
DURCH
116
1
H-NMR-SPEKTROSKOPISCHE
MESSUNGEN
8.6.
DURCHFUEHRUNG
DER
REAKTION
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
MIT
2-CYAN
116
ISOPROPYLPEROXYLRADIKALEN
8.7.
VERFOLGUNG
DER
REAKTION
VON
SCHWEFLIGSAEUREESTEM
MIT
TERT-BUTOXYL
118
RADIKALEN
8.8.'
DURCHFUEHRUNG
DER
AUTOXIDATIONSVERSUCHE
118
8.8.1.
INITIIERTE
OXIDATION
VON
KOHLENWASSERSTOFFEN
IN
LOESUNG
118
8.8.2.
AUTOXIDATION
VON
POLYPROPYLEN
UND
FLUESSIGEN
KOHLENWASSERSTOFFEN
118
8.8.3.
DURCHFUEHRUNG
DER
VERSUCHE
ZUR
POLYPROPYLENSTABILISIERUNG
119
9.
LITERATURVERZEICHNIS
120
10.
ANHANG
124
1
H-NMR-SPEKTROSKOPISCHE
DATEN
AUSGEWAEHLTER
VERBINDUNGEN
IM
NICHTAROMATISCHEN
BEREICH |
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