Supramolekulare Rezeptoren als Ionophore für ionenselektive Elektroden:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
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1994
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| Beschreibung: | Münster, Univ., Diss., 1994 |
| Beschreibung: | 179 Bl. Ill., graph. Darst. |
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INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
1 EINLEITUNG 1
2 ZIEL DER ARBEIT 3
3 THEORIE 4
3.1 POTENTIOMETRIE 4
3.1.1 NERNST-GLEICHUNG 5
3.1.2 SELEKTIVITAET 5
3.1.2.1 FI-METHODE 6
3.1.2.2 SS-METHODE 7
3.1.3 NACHWEISGRENZE 7
3.1.4 ANSPRECHZEIT 8
3.2 THEORETISCHE BESCHREIBUNG DER POTENTIALBILDUNG 8
3.2.1 KINETISCHE BETRACHTUNGSWEISE 8
3.2.2 THERMODYNAMISCHE BETRACHTUNGSWEISE 9
3.3 IONENSELEKTIVE FLUESSIGMEMBRANELEKTRODEN 10
3.3.1 IONOPHORE 10
3.3.2 WEICHMACHER 11
3.4 CARRIERENTWICKLUNG 11
3.4.1 NEUTRALE CARRIER 12
3.4.1.1 LIPOPHILIE 12
3.4.1.2 MOLEKUELHOHLRAUM 13
3.4.1.3 FLEXIBILITAET 13
3.4.1.4 PERMSELEKTIVITAET 14
3.4.1.5 LIGANDEN 14
3.4.2 GELADENE CARRIER 16
3.5 ELEKTRODENOPTIMIERUNG 17
3.5.1 WEICHMACHER-EINFLUSS 17
3.5.2 IONOPHORANTEIL 18
3.5.3 ADDITIVE 19
3.5.4 INNENELEKTROLYT 19
3.5.5 KONDITIONIERUNG 19
3.6 IMPEDANZSPEKTROSKOPIE 20
3.6.1 PRINZIP DER IMPEDANZSPEKTROSKOPIE 20
3.6.2 IMPEDANZ DES ELEKTROLYTEN 21
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
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INHALTSI'ERZEICHNIS
3.6.3 IMPEDANZ DER MEMBRAN 22
3.6.4 IMPEDANZ DER PHASENGRENZE MEMBRAN/ELEKTROLYT 23
3.6.5 IMPEDANZ EINER FLUESSIGMEMBRANELEKTRODE 24
3.7 LIPOPHILIEBESTIMMUNG 25
3.7.1 VERTEILUNGSCHROMATOGRAPHISCHE VERFAHREN 26
4 EXPERIMENTELLE METHODEN 28
4.1 BESTIMMUNG VON LIPOPHILIEWERTEN 28
4.2 IONENSCREENING 34
4.2.1 BESCHREIBUNG DES MESSVERFAHRENS 34
4.2.2 OPTIMIERUNG DER ELEKTROLYTKONZENTRATIONEN 36
4.2.3 LEISTUNGSFAEHIGKEIT DES IONENSCREENINGS 38
4.2.4 IONENSCREENING VON BLINDMEMBRANEN 42
4.3 AUTOMATION DES IONENSCREENINGS 45
4.4 ENTWICKLUNG EINER FLUESSIGMEMBRANELEKTRODE 50
4.5 FERTIGUNG VON PVC-STABILISIERTEN FLUESSIGMEMBRANELEKTRODEN 54
5 CHARAKTERISIERUNG NEUER IONOPHORE 55
5.1 KRONENETHER 55
5.1.1 IONOPHORE EIGENSCHAFTEN DER 19-KRONE 6-VERBINDUNG KL 57
5.1.1.1 KL ALS BLEI-IONOPHOR 60
5.1.1.2 NACHWEIS DER PBOH
+-SELEKTIVITAET 62
5.1.1.3 PH-ABHAENGIGKEIT DER PBOH
+-SENSITIVITAET 64
5.1.1.4 SELEKTIVITAETSKOEFFIZIENTEN 66
5.1.1.5 PUFFER- UND ANIONENINTERFERENZ 67
5.1.1.6 VERWENDUNG DER PBOH
+-ELEKTRODE ALS INDIKATORELEKTRODE 69
5.1.2 ABHAENGIGKEIT VON SENSITIVITAETEN UND SELEKTIVITAETEN VON DER
STRUKTUR
EINES KRONENETHERS 71
5.1.2.1 PBOH
+-SENSITIVITAET 73
5.1.2.2 SELEKTIVITAETSKOEFFIZIENTEN 75
5.1.2.3 KALIBRIERDATEN 78
INHALTSVERZEICHNIS
5.2 ALL-HOMOCALIXPYRIDINE 80
5.2.1 IONOPHORE EIGENSCHAFTEN DES TRIMEREN METHOXYSUBSTITUIERTEN
ALL-HOMOCALIXPYRIDINS PI 81
5.2.1.1 UNTERSUCHUNGEN ZUR PROTONIERBARKEIT VON PI 84
5.2.1.2 UNTERSUCHUNGEN ZUR PERMSELEKTIVITAET VON PI 84
5.2.1.3 INDUKTION EINER KATIONENSELEKTIVITAET 87
5.2.1.4 VERGLEICH MIT EINER BLINDMEMBRAN 90
5.2.1.5 PI ALS SILBERIONOPHOR 91
5.2.1.6 OPTIMIERUNG DER ANIONENBLOCKER-KONZENTRATION 93
5.2.1.7 SELEKTIVITAETSKOEFFIZIENTEN 97
5.2.1.8 BEURTEILUNG DES ANWENDUNGSPOTENTIALS DER NEUEN SILBERSELEKTIVEN
ELEKTRODEN 98
5.2.1.9 INDUKTION EINER ANIONENSELEKTIVITAET 99
5.2.2 ABHAENGIGKEIT DER IONOPHOREIGENSCHAFTEN VON DER RINGGROESSE METHOXY-
SUBSTITUIERTER ALL-HOMOCALIXPYRIDINE 105
5.2.2.1 ELEKTRODENEIGENSCHAFTEN OHNE VERWENDUNG EINES ANIONENBLOCKERS
107
5.2.2.2 ELEKTRODENEIGENSCHAFTEN UNTER VERWENDUNG EINES ANIONENBLOCKERS
107
5.2.2.3 VERWEDNUNG DER ALL-HOMOCALIXPYRIDINE P2-P4 ALS SILBERIONOPHORE
108
5.2.2.4 SELEKTIVITAETSKOEFFIZIENTEN 110
5.2.2.5 INTERPRETATION DER SILBERSELEKTIVITAET 111
5.2.3 PODANDSUBSTITUIERTE ALL-HOMOCALIXPYRIDINE 112
5.2.3.1 UNTERSUCHUNG DER TL
+ UND AG+-SENSITIVITAET 114
5.2.3.2 SELEKTIVITAETSKOEFFIZIENTEN 116
5.2.3.3 VERGLEICH DER ERGEBNISSE 117
5.3 AU-HOMOCALIXARENE 118
5.3.1 METHOXYSUBSTITUIERTE ALL-HOMOCALIXARENE 119
5.3.2 HYDROXYSUBSTITUIERTE ALL-HOMOCALIXARENE 120
5.3.3 ESTERSUBSTITUIERTE ALL-HOMOCALIXARENE 123
5.3.3.1 URSACHEN FUER DAS AUSBLEIBEN IONOPHOREN VERHALTENS 126
5.3.3.2 MOLECULAR MODELLING 128
5.3.4 AMIDSUBSTITUIERTE ALL-HOMOCALIXARENE 134
5.4 GUANIDINIUM-VERBINDUNGEN ALS IONOPHORE 140
5.4.1 CHARAKTERISIERUNG DER GUANIDINIUM-VERBINDUNG GL ALS IONOPHOR 142
5.4.2 CHARAKTERISIERUNG DER GUANIDINIUM-VERBINDUNG G2 ALS IONOPHOR 144
5.4.3 CHARAKTERISIERUNG DER GUANIDINIUM-VERBINDUNG G3 ALS IONOPHOR 146
5.4.3.1 VERSUCHE ZUR ERZIELUNG EINER PHOSPHAT-SENSITIVITAET 148
5.4.3.2 NACHWEIS EINER WECHSELWIRKUNG ZWISCHEN G3 UND PHOSPHAT 150
5.4.3.3 G3 ALS IONOPHOR FUER LIPOPHILE ANIONEN 151
5.4.4 CHARAKTERISIERUNG DER GUANIDINIUM-VERBINDUNG G4 ALS IONOPHOR 155
LNHALTS\'ERZEICHNIS
5.4.4.1 G4 ALS IONOPHOR FUER DICHROMAT UND THIOSULFAT 157
5.4.4.2 NACHWEIS DER HCR
207'- UND HS203'-SELEKTIVITAET 159
5.4.4.3 SELEKTIVITAETSKOEFFIZIENTEN 161
6 ZUSAMMENFASSUNG UND AUSBLICK 164
7 ANHANG 168
ANHANG A: GERAETE 168
ANHANG B: CHEMIKALIEN 169
ANHANG C: SYMBOLE UND ABKUERZUNGEN 170
ANHANG D: IONOPHOR-NAMEN 173
ANHANG E: KONZENTRATIONSTABELLE FUER KALIBRIERKURVEN 174
ANHANG F: LITERATURVERZEICHNIS 175 |
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