CdS- und ZnS-photokatalysierte Synthese trisubstituierter Hydrazinderivate:
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
1
1.1
ALLGEMEINES
1
1.2
VON
DER
F^O-SPALTUNG
ZUR
N=N-LNSERTION,
SYNTHESE
VON
HYDRAZIN
DERIVATEN
-
EIN
KURZER
UEBERBLICK
3
1.3
PROBLEMSTELLUNG
6
2.
ALLGEMEINER
TEIL
8
2.1
ZNS-KATALYSIERTE
REAKTIONEN
8
2.1.1
AROMATISCHE
DIAZENE
8
2.1.2
AROMATISCH-ALIPHATISCHE
UND
ALIPHATISCHE
DIAZENE
9
2.1.3
VERSUCHE
ZUR
DERIVATISIERUNG
DER
GEBILDETEN
HYDRAZINE
11
2.2
CDS-KATALYSIERTE
REAKTIONEN
12
2.2.1
AROMATISCHE
DIAZENE
12
2.2.2
AROMATISCH-ALIPHATISCHE
UND
ALIPHATISCHE
DIAZENE
17
2.2.3
REAKTION
VON
OLEFINEN
UND
UNGESAETTIGTEN
CYCLISCHEN
ETHEM
MIT
1
,2-DIPHENYLDIAZEN
18
2.3
SPEKTROSKOPISCHEN
DATEN
21
2.3.1
MASSENSPEKTROSKOPIE
21
2.3.2
IR-SPEKTROSKOPIE
22
2.3.3
^H
UND
^C-NMR-SPEKTROSKOPIE
23
2.3.3.1
DIHYDROPYRANYLSUBSTITUIERTE
HYDRAZINE
LA,
2A,
3A
23
2.3.3.2
ALKENYLSUBSTITUIERTE
HYDRAZINE
1B,
1C,
LE
UND
2B
29
2.3.3.3
TEMPERATURABHAENGIGE
NMR-SPEKTREN
VON
1B
UND
3A
33
2.3.4
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
1B
39
2.4
MECHANISTISCHE
UNTERSUCHUNGEN
42
2.4.1
MODIFIZIERTE
HALBLEITER
42
2.4.2
MECHANISMUS
DER
TITELREAKTION
46
2.4.3
EINFLUSS
DES
LOESUNGSMITTEL
UND
DES
PH-WERTES
47
2.4.4
NACHWEIS
INTERMEDIAERER
RADIKALE
49
2.4.4.1
PRODUKTVERTEILUNG
BEI
UNSYMMETRISCHEN
RADIKALEN
49
2.4.4.2
ABFANGEXPERIMENTE
54
2.4.5
INHIBIERUNGSVERSUCHE
55
2.4.5.1
REDUKTIVER
TEILSCHRITT
56
2.4.5.2
OXIDATIVER
TEILSCHRITT
57
2.4.6
EINFLUSS
DER
LICHTINTENSITAET
59
2.4.7
ZEITABHAENGIGKEIT
DER
TITELREAKTION
63
2.4.8
SCHEINBARE
QUANTENAUSBEUTEN
64
2.4.8.1
VARIATION
DES
ENOLETHERS
/
OLEFLNS
66
2.4.8.2
VARIATION
DES
DIAZENS
68
2.4.8.3
KONKURRENZEXPERIMENTE
70
2.4.8.4
KORREKTUR
DER
QUANTENAUSBEUTEN
71
2.4.9
DISKUSSION
DES
MECHANISMUS
72
3.
ZUSAMMENFASSUNG
76
4.
EXPERIMENTELLER
TEIL
82
4.1
ALLGEMEINES
82
4.2
SYNTHESEN
89
4.3
VERSUCHTE
UMSETZUNGEN
VON
DIAZENEN
MIT
AUYLKOMPONENTEN
98
4.4
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
1B
99
4.5
MECHANISTISCHE
UNTERSUCHUNGEN
102
4.5.1
VARIATION
DER
SUBSTRATE
102
4.5.2
INHIBIERUNGSVERSUCHE,
EINFLUSS
DER
LICHTINTENSITAET,
DES
SOLVENS
UND
DES
HALBLEITERS
103
4.5.3
BESTIMMUNG
DER
QUANTENAUSBEUTEN
105
4.5.4
RADIKALNACHWEISE
109
5.
LITERATURVERZEICHNIS
110 |
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