Grundlagen und Mechanismen der Polymerisation von Cycloolefinen unter Verwendung homogener Ziegler-Natta-Katalysatoren:
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|---|---|
| Format: | Thesis Book |
| Language: | German |
| Published: |
Aachen
Shaker
1994
|
| Edition: | Als Ms. gedr. |
| Series: | Berichte aus der Chemie
|
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| Online Access: | Inhaltsverzeichnis |
| Physical Description: | 376, XVII S. graph. Darst. |
| ISBN: | 3826500741 |
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INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
1.
ZUSAMMENFASSUNG
1
2.
EINFUEHRUNG
2.1.
HETEROGENE
KATALYSATORSYSTEME
8
2.2.
HOMOGENE
KATALYSATORSYSTEME
13
2.3.
PROBLEMSTELLUNG
18
3.
GRUNDLEGENDE
ASPEKTE
DER
POLYMERISATION
VON
CYCLO
OLEFINEN
3.1.
METHODEN
DER
POLYMERISATION
VON
CYCLOOLEFINEN
20
3.2.
MECHANISMUS
DER
POLYMERISATION
VON
CYCLOOLEFINEN
MIT
HOMOGENEN
ZIEGLER-NATTA
KATALYSATOREN
23
3.2.1.
MECHANISMUS
DER
HOMOGENEN
ZIEGLER-NATTA
KATALYSE
-
AKTIVE
SPEZIES
24
-
INSERTION
36
-
ABBRUCHMECHANISMEN
45
3.2.2.
ZUSAMMENHAENGE
ZWISCHEN
METATHESE
UND
ZIEGLER-NATTA
KATALYSE
-
MECHANISMUS
DER
METATHESE
41
-
METATHESE
CONTRA
VINYLPOTYMERISATION
48
3.3.
ZUSAMMENHAENGE
ZWISCHEN
STRUKTUR
UND
REAKTIVITAET
VON
CYCLO
OLEFINEN
3.3.1.
RELATIVE
REAKTIVITAETEN
VON
CYCLOOLEFINEN
52
3.3.2.
ZUSAMMENHAENGE
ZWISCHEN
SPANNUNG
UND
REAKTIVITAET
58
3.3.3.
MOLECULAR
MECHANICS
62
3.3.4.
ANWENDBARKEIT
DER
KRAFTFELDER
64
-
CYCLOPENTAN
65
-
CYCLOPENTEN
67
-
NORBORNAN
68
-
NORBORNEN
69
-
VERGLEICH
DER
KRAFTFELDER
71
3.3.5.
ERMITTLUNG
VON
OLEFMSPANNUNGEN
72
-
OLEFINSPANNUNGEN
VON
CYCLOBUTENDERIVATEN
73
-
OLEFINSPANNUNGEN
VON
CYCLOPENTENDERIVATEN
75
-
OLEFINSPANNUNGEN
VON
NORBOMENDERIVATEN
77
3.3.6.
NICHTPLANARE
DEFORMATIONEN
VON
DOPPELBINDUNGEN
79
-
DOPPELBINDUNGSDEFORMATIONEN
VON
CYCLOBUTENDERIVATEN
86
-
DOPPELBINDUNGSDEFORMATIONEN
VON
CYCLOPENTENDERIVATEN
87
-
DOPPELBINDUNGSDEFORMATIONEN
VON
NORBOMENDERIVATEN
89
3.3.7.
ZUM
POLYMERISATIONSVERHALTEN
CI-SYMMETRISCHER
CYCLO
PENTENDERIVATE
90
-
ZUM
POLYMERISATIONSVERHALTEN
VON
CIS-BICYCLO[3.3.0]~
OCT-2-EN
92
-
ZUM
POLYMERISATIONSVERHALTEN
VON
EXO-TRICYCLO
[5.2.1.02,
6]-DEK-3-EN
95
3.3.8.
DISKUSSION
UND
AUSBLICK
96
4.
ZUR
MIKROSTRUKTUR
VON
POLY(CYCLOOLEFINEN)
4.1.
DIE
MIKROSTRUKTUR
VON
POLY(OLEFINEN)
98
4.2.
MIKROSTRUKTURUNTERSUCHUNGEN
VON
POLY(CYCLOOLEFINEN)
4.2.1.
KONZEPTE
ZUR
ERMITTLUNG
DER
MIKROSTRUKTUR
VON
POLY(CYCLO
OLEFINEN)
115
4.2.2.
VERKNUEPFUNG
DER
STRUKTUREINHEITEN
IM
POLY(CYCLOPENTEN)
120
-
DAS
HYDRODIMER
122
-
DAS
HYDROTRIMER
123
-
NEBENPRODUKTE
DER
HYDRODIMEREN
UND
-TRIMERENFRAKTION
133
-
UEBERTRAGUNG
DER
ERGEBNISSE
AUF
DIE
POLYMEREN
138
4.2.3.
VERKNUEPFUNG
DER
STRUKTUREINHEITEN
IM
POLYNORBORNEN
139
-
DIE
HYDRODIMEREN
140
-
DIE
HYDROTRIMEREN
150
-
URSACHEN
DER
REGIOSELEKTIVITAET
153
4.2.4.
NOMENKLATUR
UND
THEORETISCHE
UEBERLEGUNGEN
ZUR
TAKTIZITAET
156
4.2.5.
ZUR
TAKTIZITAET
DES
POLY(CYCLOPENTENS)
-
UNTERSUCHUNG
DER
HYDROOLIGOMEREN
162
-
UNTERSUCHUNG
DER
POLYMEREN
163
-
ZUR
STEREOKONTROLLE
BEI
DER
POLYMERISATION
VON
CYCLO
PENTEN
169
4.2.6.
ZUR
TAKTIZITAET
DES
POLY(NORBOMENS)
-
UNTERSUCHUNG
DER
HYDRODIMEREN
178
-
UNTERSUCHUNG
DER
HYDROTRIMEREN
1
79
-
STEREOKONTROLLE
BEI
VERWENDUNG
EINES
C2V
SYMMETRISCHEN
METALLOCENS
18
7
-
STEREOKONTROLLE
BEI
VERWENDUNG
C2
UND
CS
SYMMETRISCHER
METALLOCENE
195
-
UEBERTRAGUNG
DER
ERGEBNISSE
AUF
DIE
POLYMEREN
206
4.2.7.
RESUEMEE,
DISKUSSION,
AUSBLICK
208
5.
COPOLYMERISATION
VON
ETHEN
MIT
CYCLOPENTEN
5.1.
VERKNUEPFUNG
DER
STRUKTUREINHEITEN
IM
COPOLYMEREN
5.1.1.
THEORETISCHE
VORUEBERLEGUNGEN
216
5.1.2.
MIKROSTRUKTUR
DER
COPOLYMEREN
220
-
MODELLE
FUER
EINE
CIS-I,3-VERKNUEPFUNG
222
-
MODELLE
FUER
EINE
CIS-L,2-VERKNUEPFUNG
224
5.2.
EINBAURATEN
UND
COPOLYMERISATIONSPARAMETER
5.2.1.
STATISTISCHE
MODELLE
DER
COPOLYMERISATION
-
MARKOV
MODELL
NULLTER
ORDNUNG
237
-
MARKOV
MODELL
ERSTER
ORDNUNG
238
-
MARKOV
MODELL
ZWEITER
ORDNUNG
240
S.2.2.
METHODIK
DER
BESTIMMUNG
DER
COPOLYMERISATIONSPARAMETER
-
ERMITTLUNG
DER
COPOLYMERISATIONSPARAMETER
AUS
DER
COPOLYMERISATIONSGLEICHUNG
243
-
ERMITTLUNG
DER
COPOLYMERISATIONSPARAMETER
AUS
DER
SEQUENZVERTEILUNG
246
S.2.3.
SEQUENZANALYSE
DER
COPOLYMEREN
-
BESTIMMUNG
DER
COPOLYMERISATIONSPARAMETER
248
-
ZUSAMMENHAENGE
ZWISCHEN
METALLOCEN,
COMONOMER
UND
MIKROSTRUKTUR
DES
COPOLYMEREN
262
5.3.
MOLEKULARGEWICHTE
UND
MOLEKULARGEWICHTSVERTEILUNGEN
264
-
[PH2C(FLU)(CP)]ZRCL2
KATALYSIERTE
COPOLYMERISATION
265
-
RAC-[ME2SI(IND)2]ZRCL2
UND
RAC-[EN(IND)2]HFCL2
KATALYSIERTE
COPOLYMERISATION
271
-
UNTERSUCHUNG
DER
ENDGRUPPEN
DER
NIEDERMOLEKULAREN
FRAKTION
280
5.4.
AKTIVITAETEN
DER
COPOLYMERISATION
283
5.5.
UEBERLEGUNGEN
ZUR
STRUKTUR
DER
AKTIVEN
SPEZIES
286
5.6.
SCHMELZPUNKTE
UND
KRISTALLINITAETEN
291
6.
VERSUCHE
ZUR
COPOLYMERISATION
VON
CYCLOOLEFINEN
MIT
HOEHEREN
A-OLEFINEN
6.1.
DIE
SYSTEME
1-PENTEN/CYCLOPENTEN
UND
1
-HEXEN/
CYCLOPENTEN
300
6.2.
VERSUCH
DER
1-HEXEN/NORBOMEN
COPOLYMERISATION
306
7.
DISKUSSION
UND
AUSBLICK
308
8.
EXPERIMENTELLER
TEIL
8.1.
POLYMERISATIONEN
8.1.1.
ARBEITSTECHNIKEN
-
ALLGEMEINES
-
LOESUNGSMITTEL
-
GASFOERMIGE
MONOMERE
317
317
317
-
FLUESSIGE
MONOMERE
318
-
KATALYSATORKOMPONENTEN
318
8.1.2.
HOMOPOLYMERISATION
DER
FLUESSIGEN
MONOMERE
319
8.1.3.
ETHEN/CYCLOPENTEN
COPOLYMERISATION
320
8.1.4.
BESTIMMUNG
DER
LOESLICHKEIT
VON
ETHEN
IN
CYCLOPENTEN/
TOLUOL
MISCHUNGEN 325
8.1.5.
VERSUCHE
ZUR
COPOLYMERISATION
VON
1-PENTEN
UND
1
-HEXEN
MIT
CYCLOPENTEN
UND
NORBORNEN
327
8.1.6.
HYDROOLIGOMERISATIONEN
328
8.2.
SYNTHESE
VON
1,2-DIALKYLCYCLOPENTANEN
8.2.1.
N-CYCLOHEXYLCYCLOPENTYLIDENIMIN
329
8.2.2.
2
ALKYLCYCLOPENTANONE
-
SYNTHESE
DES
METALLOENAMINS
329
-
SYNTHESE
VON
2-ALKYL-N-CYCLOHEXYLCYCLOPENTYLIDEN
IMINEN
330
-
HYDROLYSE
DER
2-ALKYL-N-CYCLOHEXYLCYCLOPENTYLIDEN
IMINE
330
-
PRODUKTIDENTIFIZIERUNG
330
8.2.3.
CIS/TRANS-L,2-DIALKYLCYCLOPENTANOLE
331
8.2.4.
CIS/TRANS-L,2-DIALKYLCYCLOPENTENE
UND
DOPPELBINDUNGS
ISOMERE
333
8.2.5.
CIS/TRANS-L,2-DIALKYLCYCLOPENTANE
335
8.3.
ANALYTIK
DER
NIEDERMOLEKULAREN
VERBINDUNGEN
8.3.1.
GASCHROMATOGRAPHIE
336
8.3.2.
GC-MS
KOPPLUNG
337
8.3.3.
EINDIMENSIONALE
NMR-SPEKTROSKOPIE
-
1H-NMR
SPEKTROSKOPIE
338
-
13C-NMR
SPEKTROSKOPIE
338
-
INVERS-GATED
MESSUNGEN
339
-
APT
MESSUNGEN
340
-
DEPT-MESSUNGEN
341
8.3.4.
ZWEIDIMENSIONALE
NMR-SPEKTROSKOPIE
-
IH,
1H
HOMONUKLEARE
KORRELATTONSSPEKTROSKOPIE
(COSY)
341
-
HETERONUKLEARE
KORRELATIONSSPEKTROSKOPIE
(HECTOR)
342
-
IH,1
3
C
HETERONUKLEARE
VERSCHIEBUNGSKORRELATION
DURCH
KLEINE
KOPPLUNGEN
(COLOC)
342
8.4.
ANALYTIK
DER
POLYMEREN
8.4.1.
NMR-SPEKTROSKOPIE
-
1H-NMR
SPEKTROSKOPIE
343
-
I3
C-NMR
SPEKTROSKOPIE
343
8.4.2.
INFRAROT-SPEKTROSKOPIE
344
8.4.3.
GELPERMEATIONSCHROMATOGRAPHIE
344
8.4.4.
VISKOSIMETRIE
347
8.4.5.
KRYOSKOPIE
348
8.4.6.
DIFFERENTIAL
SCANNING
KALORIMETRIE
348
8.4.7.
ROENTGENWEITWINKELSTREUUNG
349
8.5.
ENTSORGUNG
349
8.6.
KRAFTFELDRECHNUNGEN
350
9.
QUELLENNACHWEIS
351
APPENDIX
ANHANG
I
-
DIEDERWINKEL
DER
CYCLOOLEFINDOPPELBINDUNGEN
I
ANHANG
II
-
MASSENSPEKTREN
DER
CYCLOPENTEN
HYDROOLIGOMEREN
II
-
MASSENSPEKTREN
DER
NORBOMEN
HYDROOLIGOMEREN
IV
ANHANG
III
-
SIGNALZUORDNUNG
FUER
ETHEN
/1,
3-BUTADIEN
COPOLYMERE
V |
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