Reaktivität unterschiedlich aktivierter Alkine gegenüber Ruthenium- und Osmium-Komplexen des Typs (eta 2 -C 2 H 4 )M(CO) 4 und Simulation dynamischer Austauschprozesse durch Linienformanalyse:
Gespeichert in:
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|---|---|
| Format: | Abschlussarbeit Buch |
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1994
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INHALT
VII
EINLEITUNG
.
I
TEIL
A
ALLGEMEINER
TEIL
1
DAS
VERHALTEN
AKTIVIERTER
ALKINE
GEGENUEBER
LABILEN
TETRACARBONYL(R]
2
-ETHEN)-KOMPLEXEN
DER
EISENTRIADE
.
4
1.1
DIE
VERWENDUNG
VON
VERBINDUNGEN
DES
TYPS
(
T
]
2
-C
2
H
4
)M(CO)
4
[M
=
FE,
RU,
OS]
ALS
EDUKTE
FUER
LIGANDEN-AUSTAUSCHREAKTIONEN
.
4
1.2
VERSUCHE
ZUR
REAKTIVITAET
VON
(T]
2
-C
2
H
4
)FE(CO)
4
GEGENUEBER
AKTIVIERTEN
ALKINEN.
4
1.3
UMSETZUNGEN
VON
(R|
2
-C
2
H
4
)RU(CO)
4
(1)
MIT
DEN
AKTIVIERTEN
ALKINEN
2A-E
.
5
1.4
UMSETZUNGEN
VON
(
T
]
2
-C
2
H
4
)O
S
(CO)
4
(6)
MIT
DEN
AKTIVIERTEN
ALKINEN
2A,B
.
15
1.5
ABSPALTUNG
DER
TRIMERISATE
8A,B
AUS
DEN
OSMIUM-KOMPLEXEN
7A,B
.
18
1.6
NEBENREAKTION
BEI
DER
UMSETZUNG
VON
1
MIT
2F
.
18
2
UMSETZUNG
VON
TERR-BUTYLPHOSPHAALKIN
(21)
MIT
1
.
21
3
VERSUCHE
ZUR
CYCLO(CO)TRIMERISIERUNG
VON
ALKINEN
MIT
NITRILEN
.
24
4
(ETHER-PHOSPHAN)METALL-KOMPLEXE
DES
RUTHENIUMS
ALS
POTENTIELLE
STARTVERBINDUNGEN
FUER
DIE
KATALYTISCHE
CYCLOTRIMERISIERUNG
AKTIVIERTER
ALKINE
.
25
4.1
NONACARBONYLTRIS(DIPHENYLTETRAHYDROPYRAN-2-YLMETHYLPHOSPHAN)TRIRUTHENIUM
.
25
4.2
TRICARBONYLBIS(DIPHENYLTETRAHYDROPYRAN-2-YLMETHYLPHOSPHAN)RUTHENIUM
.
27
5
SCHLUSSBETRACHTUNG
.
29
TEILB
6
SIMULATION
DYNAMISCHER
31
P{
'HJ-NMR-SPEKTREN
ZUR
MECHANISMUSAUFKLAERUNG
VON
AUSTAUSCHPROZESSEN
.
30
6.1
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
30
6.2
KURZE
EINFUEHRUNG
IN
DIE
THEORIE
DER
LINIENFORMANALYSE
.
30
6.2.1
NATUERLICHE
LINIENBREITE
.
30
6.2.2
LINIENVERBREITERUNG
BEI
AUSTAUSCHENDEN
SYSTEMEN
.
31
VIII
INHALT
6.2.3
BESTIMMUNG
DER
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITS-KONSTANTE
.
31
6.2.4
BESTIMMUNG
DER
AKTIVIERUNGS-PARAMETER
.
32
7
DYNAMISCHES
VERHALTEN
VON
(ETHER-PHOSPHAN)METALL-KOMPLEXEN
.
33
7.2
PALLADIUM
VERBINDUNGEN
DES
TYPS
[CLPD(P~O)(P
N
O)][CLO4]
.
36
7.3
RHODIUM
VERBINDUNGEN
DES
TYPS
CLRH(P~O)(P
R
'O)
.
39
8
SCHLUSSBETRACHTUNG
.
42
EXPERIMENTELLER
TEIL
9
ALLGEMEINE
VORBEMERKUNGEN
.
43
9.1
ARBEITSMETHODIK
.
43
9.2
DARSTELLUNG
DER
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.
43
9.3
BEMERKUNGEN
ZU
DEN
ANALYSEN
.
44
9.4
BEMERKUNGEN
ZU
DEN
MESSUNGEN
.
44
10
PRAEPARATIVER
TEIL
.
45
10.1
ALLGEMEINE
VORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
DER
HETEROCYCLEN
4G,H
.
45
10.1.1
2,2,2,2-TETRACARBONYL-L,5,6,7-TETRACHLORMETHYL-2-RUTHENABICYCLO[3.2.0]-
HEPT-6-EN
(4G)
.
45
10.1.2
2,2,2,2-TETRACARBONYL-L,5,6,7-TETRABROMMETHYL-2-RUTHENABICYCLO[3.2.0]
HEPT-6-EN
(4H)
.
45
10.2
ALLGEMEINE
VORSCHRIFT
ZUR
DARSTELLUNG
DER
HETEROCYCLEN
5I,K
.
46
10.2.1
1,1,1,1
-TETRACARBONYL-2,3,4,5-TETRA(ACETOXYMETHYL)RUTHENACYCLOPENTA-
DIEN
(5I)
.
46
10.2.2
1,1,1,
L-TETRACARBONYL-2,3,4,5-TETRAKIS(TRICHLORACETOXYMETHYL)RUTHENACYCLO-
PENTADIEN
(5K)
.
46
10.3
UMSETZUNGEN
DES
OSMIUM-KOMPLEXES
6
MIT
DEN
ALKINEN
2A,B
.
47
10.3.1
(R]
4
-BENZOLHEXACARBONSAEUREHEXAMETHYLESTER)TRICARBONYLOSMIUM
(7A)
.
47
10.3.2
(T|
4
-BENZOLHEXACARBONSAEUREHEXAETHYLESTER)TRICARBONYLOSMIUM
(7B)
.
47
10.4
ALLGEMEINE
VORSCHRIFT
ZUR
UMSETZUNG
VON
7A,B
MIT
CO
.
47
10.4.1
BENZOLHEXACARBONSAEUREHEXAMETHYLESTER
(8A)
.
48
INHALT
IX
10.4.2
BENZOLHEXACARBONSAEUREHEXAETHYLESTER
(8B)
.
48
10.5
UMSETZUNG
VON
1
MIT
2F
(9F)
.
48
10.6
TRICARBONYL(RI
4
-DI-TERT-BUTYLDIPHOSPHACYCLOBUTADIEN)RUTHENIUM
(10)
.
49
10.7
ETHER-PHOSPHAN-KOMPLEXE
DES
RUTHENIUMS
.
49
10.7.1
NONACARBONYLTRIS(DIPHENYLTETRAHYDROPYRAN-2-YLMETHYLPHOSPHAN)RU
THENIUM
(11)
.
49
10.6.2
TRICARBONYLBIS(DIPHENYLTETRAHYDROPYRAN-2-YLMETHYLPHOSPHAN)
RUTHENIUM
(12)
.
49
ZUSAMMENFASSUNG
.
51
LITERATUR
.
55 |
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