Synthese und Spektroskopie starr verbrückter Donor-Akzeptor-Systeme:
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1993
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INHALT
1.
EINLEITUNG
1
2.
THEORIE
4
2.1.
THEORIE
DES
NICHTADIABATISCHEN
ELEKTRONTRANSFERS
5
2.2.
ZUSAMMENHANG
ZWISCHEN
STRAHLENDEN
UND
NICHTSTRAHLENDEN
ELEKTRONTRANSFERPROZESSEN
15
3.
KURZER
UEBERBLICK
UEBER
ANDERE
ARBEITEN
21
3.1
ABHAENGIGKEIT
DER
ELEKTRONTRANSFERGESCHWINDIGKEIT
VON
DER
FREIEN
REAKTIONSENTHALPIE
24
3.2.
ABSTANDSABHAENGIGKEIT
DER
ELEKTRONISCHEN
KOPPLUNG
26
3.3.
METALLKOMPLEXE
28
3.4.
ELEKTRONTRANSFER
IN
DER
GASPHASE
30
3.5.
OPTISCHE
ELEKTRONTRANSFERPROZESSE
32
3.6.
ANPASSUNGEN
VON
THEORIEFUNKTIONEN
AN
ABSORPTIONS
UND
EINISSIONSPEKTREN
34
4.
MATERIAL
UND
METHODEN
37
4.1.
SYNTHESEN
37
4.1.1.
VORUEBERLEGUNGEN
37
4.1.2.
UEBERBLICK
UEBER
ALLE
DARGESTELLTEN
VERBINDUNGEN
39
4.1.3.
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
40
4.2.
ABSORPTIONS
UND
FLUORESZENZSPEKTREN
44
4.3.
ZEITAUFGELOESTE
FHIORESZENZINESSUNGEN
48
5.
MESSUNGEN
50
5.1.
ABSORPTIONSSPEKTREN
50
5.1.1.
OPTISCHE
LADUNGSTRENNUNG
50
5.1.2.
SPEKTREN
UND
DATEN
55
5.2.
LOESUNGSMITTELABHAENGIGKEIT
DER
REKOMBINATIONSFLUORESZENZ
62
5.2.1.
SPEKTREN
UND
DATEN
62
5.2.2.
BESTIMMUNG
DER
DIPOHNOINENTE
-72
5.2.3.
ERGEBNISSE
UND
FOLGERUNGEN
78
5.3.
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
DER
REKOMBINATIONSFLUORESZENZ
82
5.4.
FLUORESZENZLEBENSDAUEM
94
VI
6.
BANDENFORMANALYSE
DER
EMISSIONSSPEKTREN
99
6.1.
ANALYSE
DER
HALBWERTSBREITEN
100
6.2.
AUSWERTUNG
DER
SPEKTRALEN
MOMENTE
103
6.3.
ANPASSUNG
EINES
FRANCK-CONDON-FAKTORS
MIT
EINER
EINZIGEN
HOCHFREQUENTEN
INTRAMOLEKULAREN
SCHWINGUNG
109
6.3.1.
ANPASSUNG
AN
DIE
LOESUNGSMITTELABHAENGIGEN
SPEKTRENSAETZE
111
6.3.2.
ANPASSUNG
AN
DIE
TEMPERATURABHAENGIGEN
SPEKTRENSAETZE
119
6.4.
SEMIKLASSISCHE
NAEHERUNG
FUER
EIN
SYSTEM
MIT
ZWEI
INTRAMOLEKULAREN
SCHWINGUNGEN
123
6.5.
QUANTENMECHANISCHE
BEHANDLUNG
EINES
SYSTEMS
MIT
ZWEI
INTRAMOLEKULAREN
SCHWINGUNGEN
128
7.
DISKUSSION
133
7.1.
FOLGERUNGEN
AUS
DER
BANDENFORMANALYSE
133
7.1.1.
KURZE
ZUSAMMENFASSUNG
DER
WICHTIGSTEN
ERGEBNISSE
AUS
DER
BANDENFONNANALYSE
133
7.1.2.
VERGLEICH
MIT
ANDEREN
ARBEITEN
134
7.1.3.
SCHLUSSFOLGERUNGEN
141
7.2.
KINETIK
DES
ELEKTRONTRANSFERS
143
7.2.1.
FLUORESZENZQUANTENAUSBEUTEN
143
7.2.2.
FLUORESZENZLEBENSDAUEM
UND
EXPERIMENTELLE
ELEKTRONTRANSFERGESCHWINDIGKEITEN
148
7.2.3.
BERECHNUNG
DER
FRANCK-CONDON-FAKTOREN
FUER
DIE
NICHTSTRAHLENDEN
ELEKTRONTRANSFERPROZESSE
AUS
DEN
PARAMETERN
DER
ANPASSUNGEN
AN
DIE
SPEKTREN
151
7.2.4.
FOLGERUNGEN
AUS
DEM
VERGLEICH
DER
BERECHNETEN
FRANCK-CONDON-FAKTOREN
MIT
DEN
EXPERIMENTELLEN
ELEKTRONTRANSFERGESCHWINDIGKEITEN
156
7.2.5.
BETEILIGUNG
VON
TRIPLETTZUSTAENDEN
AN
DER
DESAKTIVIERUNG
DES
LADUNGSGETRENNTEN
ZUSTANDES
160
7.2.6.
VERGLEICH
MIT
ANDEREN
ARBEITEN
AUS
DER
LITERATUR
UND
FOLGERUNGEN
164
7.3.
EINFLUSS
DER
MOLEKUEL
STRUKTUR
AUF
DEN
ELEKTRONTRANSFER
167
7.4.
GEGENUEBERSTELLUNG
DER
EXPERIMENTELLEN
DATEN
MIT
MOLEKFLLORBITAL-RECHNUNGCN
172
8.
ZUSAMMENFASSUNG
177
9.
LITERATUR
179 |
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