Hyperfeinstruktur in Rotationsspektren linearer Radikale und asymmetrischer Kreisel:
Gespeichert in:
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
1993
|
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| Beschreibung: | Köln, Univ., Diss., 1993 |
| Beschreibung: | V, 149 S. Ill., graph. Darst. |
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INHALT
I
EINLEITUNG
.
1
II.
ROTATIONSSPEKTREN:
THEORETISCHE
BEHANDLUNG
.
4
II.
1
EINFUEHRUNG
UND
LITERATUR
.
4
II.
2.
MOLEKULARE
DREHIMPULSE
UND
IHRE
KOPPLUNG
.
6
II.2.1
DER
BEGRIFF
DES
RADIKALS
UND
MOLEKULARE
DREHIMPULSE
.
6
II.
2.2
HUNDSCHE
KOPPLUNGSFAELLE
UND
BASIS
DES
FALLS
B)
.
7
II.3.
FORMULIERUNG
DER
HAMILTONOPERATOREN
.
10
II.
3.1
ROTATION
.
11
II.3.2
FEINSTRUKTUR
.
13
II.
3.3.
HYPERFEINSTRUKTUR
.
16
II.3.3.1
MAGNETISCHE
HYPERFEINSTRUKTUR
.
16
II.3.3.2
ELEKTRISCHE
QUADRUPOLHYPERFEINSTRUKTUR
.
18
II.4.
MATRIXELEMENTE
.
19
II.4.1.
MATRIXELEMENTE
DER
ROTATION
.
20
II.4.1.1
ASYMMETRISCHER
KREISEL
OHNE
ELEKTRONISCHEN
BAHNDREHIMPULS
.
20
II.4.1.2
LINEARE
MOLEKUELE
.
21
II.4.1.3
ROTATIONSKONSTANTEN:
ISOTOPISCHE
ABHAENGIGKEIT
BEI
ZWEIATOMIGEN
MOLEKUELEN
.
21
II.4.2.
MATRIXELEMENTE
DER
FEINSTRUKTUR
.
24
II.4.2.1
SPIN-BAHN-KOPPLUNG
BEI
LINEAREN
RADIKALEN
.
24
II.4.2.2.
WECHSELWIRKUNG
MIT
ANDEREN
ELEKTRONISCHEN
ZUSTAENDEN
.
25
H.4.2.2.1
STOERUNG
EINES
E-NIVEAUS
DURCH
EINEN
H-ZUSTAND
.
26
SPIN-ROTATIONS-KOPPLUNG
II.4.
2.2.2
STOERUNG
EINES
H-NIVEAUS
DURCH
EINEN
E-ZUSTAND
.
27
LAMBDA
VERDOPPLUNG
11.4.3.
MATRIXELEMENTE
DER
HYPERFEINSTRUKTUR
.
29
II.4.3.1.
HYPERFEINSTRUKTUR
BEI
EINEM
KERNSPIN
.
30
II.4.3.1.1
DIPOL-DIPOL-WECHSELWIRKUNG
.
31
II.4.3.1.2
FERMIKONTAKTWECHSELWIRKUNG
.
32
II.4.3.1.3
KERNSPIN-BAHNDREHIMPULS-WECHSELWIRKUNG
.
32
II.4.3.1.4
WECHSELWIRKUNG
ZWISCHEN
KERNSPIN
UND
ROTATION
.
33
H.4.3.1.5
ELEKTRISCHE
QUADRUPOLWECHSELWIRKUNG
.
37
II.4.3.2.
HYPERFEINSTRUKTUR
BEI
MEHREREN
KERNSPINS
.
39
II.4.3.2.1
MATRIXELEMENTE
BEI
ZWEI
KERNEN:
.
40
II.4.
3.2.2
MATRIXELEMENTE
BEI
MEHR
ALS
ZWEI
KERNEN
.
41
II.4.4.
KONKRETE
MATRIXELEMENTE
FUER
LINEARE
RADIKALE
.
43
II.4.4.1
E-ZUSTAENDE
BEI
LINEAREN
MOLEKUELEN
.
43
II.4.4.2
2
II-ZUSTAENDE
IM
FALL
B)
.
44
H.4.4.3
2
H-ZUSTAENDE
IM
FALL
A)
.
46
II.4.5
ZUSAMMENFASSUNG:
FEIN
UND
HYPERFEINSTRUKTUR
.
49
H.5.
AUSWAHLREGELN
UND
LINIENSTAERKEN
BEI
(DIPOL-)
ROTATIONSUEBERGAENGEN
.
50
II.5.1
SYMMETRISCHE
KREISEL
.
50
II.5.2.
HUNDSCHER
KOPPLUNGSFALL
A)
FUER
LINEARE
RADIKALE
.
52
II.5.2.1
ELEKTRISCHE
DIPOLUEBERGAENGE
.
52
II.5.2.2
MAGNETISCHE
DIPOLUEBERGAENGE
.
53
II.5.3
HUNDSCHER
KOPPLUNGSFALL
B)
FUER
SYMMETRISCHE
RADIKALE
.
53
II.5.4
HYPERFEINSTRUKTUR
.
54
II.5.5.
ABWEICHUNGEN
VON
DER
BASIS
.
55
IL5.5.1
INTERMEDIAERE
KOPPLUNGEN
.
56
H.5.5.2
2
H-ZUSTAENDE:
KOPPLUNGSVERHALTEN
.
57
H.5.6
'
WEITERE
AUSWAHLREGELN
.
59
II.5.7
EINSTEIN
UND
ABSORPTIONSKOEFFIZIENTEN
.
60
II.5.8
ZUSAMMENFASSUNG:
LINIENSTAERKEN
UND
AUSWAHLREGELN
.
65
III.
MESSUNGEN
UND
ERGEBNISSE
.
66
III.
1.
33
S
-HYPERFEINSTRUKTUR
BEI
ASYMMETRISCHEN
KREISELN
.
66
III.L.L
H
2
S
.
67
III.1.2.
H
2
S
2
.
73
III.1.2.1
ART
DES
SPEKTRUMS
.
76
III.1.2.2
STARTWERTE
FUER
MOLEKUELKONSTANTEN
.
76
III.1.2.3
MESSUNGEN
.
77
III.
1.2.4
DISKUSSION
DER
HYPERFEINSTRUKTURKONSTANTEN
.
84
III.2.
FEIN
UND
HYPERFEINSTRUKTUREN
BEI
LINEAREN
RADIKALEN
MIT
S
=
1/2
.93
III.2.1
CN
.
93
III.2.1.1
12
C
1S
N
:
KONSTANTEN
UND
FREQUENZVORHERSAGEN
.
97
III.2.1.2
12
C
15
N
:
BEOBACHTUNGEN
UND
ANALYSE
.
100
III.2.2.
CCH
.
104
III.2.2.
1
TERMSCHEMA
UND
SPEKTRUM
.
104
111.2.2.2
C
13
CH
:
BEOBACHTUNGEN
.
107
III.2.3.
NO
.
HO
III.2.3.1
14
N
16
O
:
UEBERGAENGE
ZWISCHEN
2
H$
UND
2
H|-ZUSTAENDEN
.
115
III.2.3.1.1
EXPERIMENT
.
115
III.
2.3.1.2
AUSWERTUNG
DER
SPEKTREN
.
115
III.2.3.1.3
MOLEKUELKONSTANTEN
.
128
III.2.3.2
15
N
16
O
UND
14
N
1T
0
:
ERSTE
MM-WELLEN-SPEKTREN
.
128
III.
2.3.2.1
EXPERIMENT
.
128
III.2.3.2.2
VORHERSAGEN
UND
MOLEKUELKONSTANTEN
.
136
III.2.
3.2.3
14
N
17
O
:
VERGLEICH
DER
HYPERFEINSTRUKTUR
VON
14
N
UND
17
O
.140
III.2.3.2.4
UEBERPRUEFUNG
DER
BORN-OPPENHEIMER-ANALYSE
.
142
HI.3
14
N
-,
17
O
-
UND
33
S
-HYPERFEINSTRUKTUR:
VERGLEICH
DER
CI
ZU
ANDEREN
MOLEKUELEN
.
146
IV
LITERATUR
V
ANHANG
VI
ZUM
SCHLUSS |
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