Holdings: Synthese und Reaktionen einfacher und überbrückter 1,3-Diboretane und anderer sterisch-abgeschirmter Borverbindungen

Synthese und Reaktionen einfacher und überbrückter 1,3-Diboretane und anderer sterisch-abgeschirmter Borverbindungen:

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Bibliographic Details
Main Author:	Mehle, Sigrid (Author)
Format:	Book
Language:	German
Published:	1993
Subjects:	Diboretane Sterische Hinderung Hochschulschrift
Online Access:	Inhaltsverzeichnis
Item Description:	Marburg, Univ., Diss., 1993
Physical Description:	255 S. graph. Darst.

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adam_text	INHALTSVERZEICHNIS 1. EINLEITUNG UND PROBLEMSTELLUNGEN 1 2. OPTIMIERUNG DER DARSTELLUNG SILICIUM - UEBERBRUECKTER 1,3-DIBOR ETANE UND AUFKLAERUNG DER STRUKTUR VON NEBENPRODUKTEN DIESER REAKTIONEN 5 2.1. VARIATION DER REAKTIONSBEDINGUNGEN BEI DER UMSETZUNG DER DILITHIUMVERBINDUNG 1B MIT DIMETHYLCHLORSILAN 5 2.1.1. UMSETZUNG DES BORYLBORATAALKIN-DIANIONS 1B MIT DREI AEQUIVALENTEN DIMETHYLCHLORSILAN IN SIEDENDEM ETHER 5 2.1.2. UMSETZUNG VON 3B MIT METHYLLITHIUM ZU 2B 7 2.2. VARIATION DER REAKTIONSBEDINGUNGEN BEI DER UMSETZUNG DER DILITHIUMVERBINDUNGEN LA,B MIT DIMETHYLCHLORSILAN 7 2.2.1. UMSETZUNGEN VON LA,B MIT DREI AEQUIVALENTEN DIMETHYLCHLORSILAN 7 2.2.1.1. DAS SILADICARBAPENTABORAN 2A 9 2.2.I.2. DAS H-VERBNICKTE (BORYLMETHYLEN)BORAN 41A 12 2.2.1 2.1. DISKUSSION DES REAKTIONSMECHANISMUS DER BILDUNG VON 41A,B 16 2.2.I.2.2. VERSUCH ZUR UMSETZUNG DES H-VERBRUECKTEN (BORYLMETHYLEN)BORANS 41A MIT METHYLLITHIUM 17 2.2.1.2.3 VERSUCH ZUR UMSETZUNG VON 41A MIT ETHERISCHER HCL 17 3. DARSTELLUNG VON L-SILA-3,4-DIBORATACYCLOPENTADIEN-DIANIONEN 19 3.1. PROBLEMSTELLUNG 19 3.2. KRISTALLSTRUKTUR DES L-SILA-3,4-DIBORATACYCLOPENTADIEN-DIANIONS 5B 19 3.2.1. KRISTALLGEWINNUNG 19 3.2.2. ERGEBNISSE UND DISKUSSION 19 3.3. DARSTELLUNG DER L-SILA-3,4-DIBORATACYCLOPENTADIEN-DIANIONEN 5A UND 6A 21 34 DARSTELLUNG DES L-SILA-3,4-DIBORATACYCLOPENTADIENS 66 MIT DME 26 3.5. REAKTIONEN DES L-SILA-3,4-DIBORATACYCLOPENTADIEN-DIANIONS 5B 28 3.5.1. PROBLEMSTELLUNG 28 3.5.2. DARSTELLUNG DER CIS UND TRANS-L-SILA-3,4-DIBORACYCLOPENTANE 61BA UND 61BB 29 3.5.21. KRISTALLSTRUKTUR DES TRANS-L,L-DIMETHYL-2,5-BIS(TRIMETHYLSILYL)-3,4 DIMESITYL 1 -SILA-3,4-DIBORACYCLOPENTANS 61 BB 33 3.5.2.1.1. KRISTALLGEWINNUNG 33 3.5.2.12. ERGEBNISSE 33 3.5.2.13. DISKUSSION 34 3.5.2.2. THERMOLYSE VON 61B 34 3.5.3. REAKTION VON 5B MIT DIMETHYLZINNDICHLORID IN GEGENWART VON ZWEI AEQUIVALENTEN 4-T-BUTYLPYRIDIN 35 3.5.4. VERSUCH ZUR UMSETZUNG VON 5B MIT MELI 36 3.5 5 UMSETZUNG VON 5B MIT AMINO-DIFLUORBORANEN 37 3 5.6. UMSETZUNG VON 5B MIT 3,5-DI(T-BUTYL)-PHENYL-DIFLUORBORAN 76 ZUM 2 SILA-3,5,6-TRIBORABICYCLO[2.1.1]HEXAN 77 37 3.5.6 1. KRISTALLSTRUKTUR DES 2-SILA-3, 5, 6-TRIBORABICYCLO[2.1.1]HEXANS 77 38 3 5.6.1.1 KRISTALLGEWINNUNG 38 3.5.6.1.2. ERGEBNISSE UND DISKUSSION 38 3.5.6.2. NMR-DATEN DES 2-SILA-3,5,6-TRIBORABICYCLO[2.2. L]HEXANS 77 40 3.5.7. UMSETZUNG VON 5B MIT L,2-DICHLOR-DIBORANEN(4) 44 3.5.8. UMSETZUNG VON 5B MIT L,L-DIFLUOR-2,2-DIDURYL-DIBORAN(4) 88 45 4. L,3-DIHYDRO-L,3-DIBORETE UND IHRE REDUKTION ZU DILITHIUMSALZEN VON 1,3-DIBORETANDIID-DIANIONEN 46 4.1. PROBLEMSTELLUNG 46 4.2. ISOMERISIERUNG DER BORIRANYLIDENBORANE 10A,B MIT ALUMINIUM 47 ORGANISCHEN KATALYSATOREN 47 4.3. DARSTELLUNG DER DILITHIUMVERBINDUNGEN 12A,B DER 1,3-DIBORETANDIID DIANIONEN 48 4.3. SYNTHESE UEBERBRUECKTER 1,3-DIBORETANEAUS 1,3-DIBORETANDIID-DIANIONEN 54 4.3.1. PROBLEMSTELLUNG 54 4.3.2. REAKTIONEN DER 1,3-DIBORETANDIID-DIANIONEN 12A,B MIT DIMETHYLZINNDI CHLORID BZW. TRIMETHYLZINNCHLORID ZU DEN STANNADICARBAPENTABORANEN 13A,B 55 4.3.2.1. NMR-DATEN DER STANNADICARBAPENTABORANE 13A,B 56 4.3.2.2 KRISTALLSTRUKTUR DES STANNADICARBAPENTABORANS 13A 61 4 3 2.2.1. KRISTALLGEWINNUNG 61 4.3.2.22. ERGEBNISSE UND DISKUSSION 61 4 3 2.3. THERMOLYSE VON 13A ZUM L,3-DIHYDRO-L,3-DIBORET 11A 63 4.3.2.4. THERMOLYSE VON 13A IN GEGENWART DES BORIRANYLIDENBORANS 10A 63 4.3.2 5. REDUKTION VON 13A MIT LITHIUMMETALL 64 4.3.2.6. EIN NEBENPRODUKT 94 UNBEKANNTER STRUKTUR BEI DER DARSTELLUNG VON 13A DURCH UMSETZUNG VON 12A MIT ZWEI AEQUIVALENTEN CISNMESS 65 4.3 2.7. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANDIIDS 12A MIT TRIPHENYLCHLORSTANNAN 68 4.3.3. VERSUCH ZUR DARSTELLUNG WEITERER UEBERBRUECKTER 1,3-DIBORETANE 68 4.3.3.1. UMSETZUNG VON 12A MIT TRIMETHYLGERMYLCHLORID ZUM GERMADICARBAPENTABORAN 104 68 4.3.3.2. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANDIIDS 12A MIT TRIMETHYLBLEICHLORID 70 4.3.4. VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG METHYLENVERBRUECKTER 1,3-DIBORETANE 70 4.3.4.1. PROBLEMSTELLUNG 70 4 3 5. DARSTELLUNG VON CLOSO-L,5-DICARBAPENTABORANEN 71 4.3.5.1. DARSTELLUNG DES CLOSO-L,5-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2,3-DIDURYL-4-(3,5-DI-T BUTYLPHENYL)-L,5-DICARBAPENTABORANS(5) 106 71 4.3.5.2. THERMOLYSE DES AMINOMETHYLENBORANS 111 ZUM CLOSO-1,5 BIS(TRIMETHYLSILYL)-2,3-DIMESITYL-4-BIS(TRIMETHYLSILYL)AMINO-L,5 DICARBAPENTABORAN(5) 112 72 4.3.5.3. DISKUSSION DER NMR-DATEN DER 1,5-DICARBAPENTABORANE 106 UND 112 73 5. 1,3-DIBORETANIDE 78 5.1. DARSTELLUNG DER LITHIUMSALZE DER 1,3-DIBORETANID-ANIONEN 15A,B DURCH MONOPROTONIERUNG VON 12A,B 78 5.1.1. NMR-DATEN DER 1,3-DIBORETANIDE 15A,B 79 5.2. DARSTELLUNG DER 1,3-DIBORETANID-ANIONEN 117 UND 96A DURCH UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANS 39A UND DES STANNADICARBAPENTABORANS 13A MIT METHYLLITHIUM 84 5.2.1. DEPROTONIERUNG DES 1,3-DIBORETANS 39A MIT METHYLLITHIUM ZUM 1,3 DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2-DIMETHYLSILYL-L,3-DIBORETANID 117 84 5.2.2. VERSUCHE ZUR ADDITION VON METHYLLITHIUM AN DAS BRUECKENATOM BICYCLISCHER 1,3-DIBORETANE; EIN NEUER WEG ZU 1,3-DIBORETANID-ANIONEN 87 5.2.2.1. DARSTELLUNG DES L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2-TRIMETHYLSTANNYL 1,3-DIBORETANIDS 96A 88 5.2.3. VERSUCH ZUR ADDITION VON METHYLLITHIUM AN DAS SILADICARBAPENTABORAN 2B 93 5.2.4. VERSUCH ZUR DARSTELLUNG EINES 1,3-DIBORETANIDS OHNE KOORDINIERTEN ETHER 93 5.2.5. THERMOLYSE DER 1,3-DIBORETANID-ANIONEN 117 UND 96A ZU 2-BORATAALLENEN 94 6. 1,3-DIBORETANE 98 6.1. DARSTELLUNG VON 1,3-DIBORETANEN DURCH UMSETZUNG DER 1,3 DIBORETANDIID-DIANIONEN 12A,B 98 6.1 1. PROBLEMSTELLUNG 98 6.1.2. UMSETZUNG VON 12A MIT METHYLIODID ZUM TRANS UND CIS-L,3-DIDURYL-2,4 BIS(TRIMETHYLSILYL)-2,4-DIMETHYL-L,3-DIBORETAN 121A UND 121B 100 6.12.1. KRISTALLSTRUKTUR DES CIS-L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2,4-DIMETHYL 1,3-DIBORETANS 121B 107 6.1.2.1.1, KRISTALLGEWINNUNG 107 6.1.2.1.2. ERGEBNISSE UND DISKUSSION 107 6.I.2.I. THERMOLYSE DER L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2,4-DIMETHYL- 109 1,3-DIBORETANE 121A UND 121B 109 6.1.3. PROTONIERUNG DES DIANIONS 12A ZUM TRANS-L,3-DIDURYL-2,4 BIS(TRIMETHYLSILYL) 1 ,3-DIBORETAN 67A 109 6.1.3.1. KRISTALLSTRUKTUR DES L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL) 1,3-DIBORETANS 67A 110 6.1.3.1.1. KRISTALLGEWINNUNG 110 6.1 3.1 2 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 110 6.1.3.2. NMR-DATEN DER TRANS-L,3-DIARYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL) 1,3-DIBORETANE 67A UND 67B 112 6.1.3.3. VERSUCH ZUR UMWANDLUNG VON 67A IN DAS MONOMETHYLIERTE 1,3 DIBORETAN 115 6.1.4. VERSUCHE ZUR KATALYTISCHEN HYDRIERUNG VON 11A ZUM CIS-L,3-DIBORETAN 139, DARSTELLUNG DES 2,5-DIDURYL-3,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L,2,5 OXADIBOROLANS 142 115 6 14 1 PROBLEMSTELLUNG 115 6.1.4 2. DARSTELLUNG DES L,2-BIS(TRIMETHYLSILYL)-3,4-DIDURYL-5-OXA-DIBOROLANS 142 116 6.1.4.3. KRISTALLSTRUKTUR DES 2,5-DIDURYL-3,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L-OXA-2,5 DIBOROLANS 142 116 6 1.4.3.1. KRISTALLGEWINNUNG 116 6.1.4.3.2. ERGEBNISSE UND DISKUSSION 117 6.1.4 4 DISKUSSION DER NMR-DATEN DES 2,5-DIDURYL-3,4-BIS(TRIMETHYLSILYL) 118 L-OXA-2,5-DIBOROLANS 142 118 6.1.5. VERSUCHE ZUR DESILYLIERUNG UND PROTONIERUNG DES 1,3-DIBORETANS 67A ZUM L,3-DIDURYL-2-TRIMETHYLSILYL-L,3-DIBORETAN 146 121 6.2, DARSTELLUNG VON 1,3-DIBORETANEN DURCH UMSETZUNG VON 1,3-DIBORETANID ANIONEN UND REAKTIONEN DER NEUEN 1,3 -DIBORETANE 122 6.2.1. PROBLEMSTELLUNG 122 6.2 2. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANIDS 15A MIT METHYLIODID ZUM 1,3-DIDURYL 2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2-METHYL-L,3-DIBORETAN 137 123 6.2.3. UMSETZUNG DER 1,3-DIBORETANIDE 15A,B MIT TRIMETHYLCHLORSTANNAN ZU DEN L,3-DIARYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2-TRIMETHYLSTANNYL-L,3 DIBORETANEN 93A,B 127 6.2.3.1. NMR-DATEN DER MONOSTANNYLIERTEN 1,3 -DIBORETANE 93A,B 127 6.2.4. UMSETZUNGEN DER 1,3-DIBORETANIDE 15A,B MIT DIMETHYLCHLORSILAN ZU DEN 1,3-DIBORETANEN 39A,BA UND 39A,BB 131 6.2.5. VERSUCH ZUR CHLORIERUNG DES GEMISCHS AUS 39AA UND 39AB IN GEGENWART VON AIBN IN CCI4 135 6.2.6. UMSETZUNGEN DES L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2-TRIMETHYLSTANNYL 1,3-DIBORETANIDS 96A ZU 1,3-DIBORETANEN 135 6.2.6.I. VERSUCH ZUR PROTONIERUNG DES STANNYLIERTEN 1,3-DIBORETANIDS 96A 135 6.2.6.2. UMSETZUNG DES STANNYLIERTEN 1,3-DIBORETANIDS 96A MIT TRIMETHYLCHLORSTANNAN 136 6.2.6.3. UMSETZUNG DES STANNYLIERTEN 1,3-DIBORETANIDS 96A MIT METHYLIODID 137 6.3. THERMOLYSEPRODUKTE DER 1,3-DIBORETANE 137, 93A UND 39A,B 138 6 3.1. THERMOLYSE DES METHYLIERTEN 1,3-DIBORETANS 137 ZUM L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L,3-DIBOROLAN 1S9 138 6.3.1.1. NMR-DATENDES L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L,3-DIBOROLANS 159 138 6 3 2. THERMOLYSEPRODUKTE DES 1,3-DIBORETANS 93A 143 6.3.3. THERMOLYSE DER ISOMERENGEMISCHE DER L,3-DIARYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL) 2-DIMETHYLSILYL-L,3-DIBORETANE 39A,BA UND 39A,BB ZU DEN H VERBRUECKTEN (BORYLMETHYLEN)BORANEN 45A,B 146 6.3.3.1. NMR-DATEN DER H-VERBRUECKTEN (BORYLMETHYLEN)BORANE 45A,B 146 7. UMSETZUNG DER BORIRANYLIDENBORANE 10A,B MIT AIME3 ZU DEN 1 METHYL-2,2-BIS(TRIMETHYLSILYL)-3,4-DIARYL-4-DIMETHYLBORYL-L ALUMINA-3-BORETANEN 172A,B UND DEREN FOLGEREAKTIONEN 152 7.1. KRISTALLSTRUKTUR DES L-METHYL-2,2-BIS(TRIMETHYLSILYL)-3,4-DIDURYL-4 DIMETHYLBORYL-L-ALUMINA-3-BORETAN 172A 152 7.1.1. KRISTALLGEWINNUNG 152 7.1.2. ERGEBNISSE UND DISKUSSION 152 7.1.3. NMR-DATEN DER L-METHYL-2,2-BIS(TRIMETHYLSILYL)-3,4-DIARYL-4 DIMETHYLBORYL-L-ALUMINA-3-BORETANE 172A,B 154 7.2. REAKTIONEN DES 1,3-ALUMINABORETANS 172A 160 7.2.1. THERMISCHE ISOMERISIERUNG VON 172A ZU 175 160 7.2.1.1. UMSETZUNG VON 175 MIT 4-T-BUTYLPYRIDIN 162 7.2.2. VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG VON PYRIDINADDUKTEN VON 172A 165 7.2.2.I. UMSETZUNG VON 172A MIT 4-T-BUTYLPYRIDIN 165 7.2.2.2. VERSUCH ZUR ADDITION VON 2,4, 6-TRIMETHYLPYRIDIN AN 172A 166 7.2.3. VERSUCH ZUR UMSETZUNG VON 172A MIT DURYLLITHIUM 35 167 7.2.4 UMSETZUNG VON 172A MIT METHYLLITHIUM 167 7.2.5. VERSUCH ZUR UMSETZUNG VON 172A MIT ETHERISCHER HCL 167 7.2.6. VERSUCH ZUR UMSETZUNG VON 172A MIT ALME 3 168 7.2.6. UMSETZUNG VON 172A MIT THF 168 8. REAKTIONEN DES DIGERMYLBORIRANYLIDENBORANS 28 ZU BORIRANEN UND DEREN FOLGEPRODUKTE 169 8.1. PROBLEMSTELLUNG 169 8.1.1 UMSETZUNG VON 28 MIT DURYLLITHIUM ZUM C-BORYLBORIRANID 30 169 8.1.2. ISOMERISIERUNG DES BORIRANIDS 29 ZUM 1,3 -DIBORETANID 30 172 8.1.3. DAS L,2,3,4-TETRAHYDRO-L,3-DIBORANAPHTHALIN 186 DURCH PROTONIERUNG DES C-BORYLBORIRANIDS 29 175 8.2. VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG VON BORIRANEN DURCH UMSETZUNGEN DES DIGERMYLBORIRANYLIDENBORANS 28 MIT HCL UND 2,6-DIPHENYLPHENOL 177 8.2.1. PROBLEMSTELLUNG 177 8.2.2. UMSETZUNG VON 28 MIT ETHERISCHER HCL ZUM DIBORYLETHAN 196 178 UND ZUM 1,2,5-OXADIBOROLAN 144 178 8.2.2.1. THERMOLYSE VON 196 184 8.2 2 2 VERSUCH ZUR UMSETZUNG VON 196 MIT BOGDANOVIC-MAGNESIUM 184 8 2.3. UMSETZUNG DES BORIRANYLIDENBORANS 28 MIT 2,6-DIPHENYLPHENOL 184 9. ZUSAMMENFASSUNG 186 10. EXPERIMENTELLER TEIL 192 10.1. ANGABEN ZU DEN BENUTZTEN GERAETEN 192 10.2. DARSTELLUNGSMETHODEN 192 10.3. VARIATION DER REAKTIONSBEDINGUNGEN BEI DER UMSETZUNG DES BORATAALKIN DIANIONS 1B MIT DIMETHYLCHLORSILAN 192 10.3.1. SYNTHESE EINES 1:1 GEMISCH AUS L,L-DIMETHYL-2-DIMETHYLSILYL-4 TRIMETHYL-SILYL-3,5-DIMESITYL-L-SILA-2,4-DICARBAPENTABORAN 3B UND 1,1 DIMETHYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-3 , 5-DIMESITYL 1 -SILA-2,4 DICARBAPENTABORAN 2B; ERGAENZUNG DER NMR-DATEN VON 3B 192 10.3.2. UMSETZUNG DES 1 1 GEMISCHES DER SILADICARBAPENTABORANE 2B UND 3B MIT METHYLLITHIUM ZU 2B 193 10.3.3. OPTIMIERUNG DER DARSTELLUNG VON 1,1 -DIMETHYL-2,4-BIS(TRIMETHYL-SILYL) 3,5-DIMESITYL-L-SILA-2,4-DICARBAPENTABORAN 2B 194 10.4. VARIATION DER REAKTIONSBEDINGUNGEN BEI DER UMSETZUNG DES BORATAALKIN DIANIONS LA MIT DIMETHYLCHLORSILAN 194 10.4.1. OPTIMIERUNG DER DARSTELLUNG VON 1,1 -DIMETHYL-2,4-BIS(TRIMETHYL-SILYL) 3,5-DIDURYL-L-SILA-2,4-DICARBAPENTABORAN 2A UND ERGAENZUNG SEINER NMR-DATEN 194 10.4.2. DAS H-VERBRUECKTE BORYLMETHYLENBORAN 41A DURCH UMSETZUNG VON LA MIT DREI AEQUIVALENTEN DIMETHYLCHLORSILAN IN SIEDENDEM TOLUOL 195 10.4.2.1 VERSUCH ZUR UMSETZUNG VON 41A MIT METHYLLITHIUM 196 10.4.2.2. VERSUCH ZUR UMSETZUNG VON 41A MIT ETHERISCHER HCL 196 10.5. DILITHIUMSALZE VON SILADIBORATACYCLOPENTADIEN-DIANIONEN 197 10.5.1. DILITHIUM 1,1 -DIMETHYL-3,4-DIDURYL-2, 5 -BIS(TRIMETHYLSILYL) 1 - SILA-3 ,4 DIBORATACYCLOPENTADIEN MIT 5 THF 5A 197 10.5.2. DILITHIUM 1,1 -DIMETHYL-3,4-DIDURYL-2-TRIMETHYLGERMYL-5-TRIMETHYLSILYL 1 -SILA-3,4-DIBORATACYCLOPENTADIEN MIT 5 THF 6A 198 10.5.3. DILITHIUM 1,1 -DIMETHYL-2, 5 -BIS(TRIMETHYSILYL)-3,4-DIMESITYL 1 -SILA-3,4 DIBORATACYCLOPENTADIEN MIT DME 66 198 10.6. REAKTIONEN DES SILADIBORATACYCLOPENTADIEN-DIANIONS 5B 199 10 6.1. CIS UND TRANS 1,1 -DIMETHYL-2,5-BIS(TRIMETHYLSILYL)-3,4-DIMESITYL 1 -SILA 3,4-DIBORACYCLOPENTAN 61BA UND 61BB 199 10.6.1.1. THERMOLYSE EINES GEMISCHS AUS 61BA UND 61BB 200 10.6.2. L,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2,2-DIMETHYL-3,5-DIMESITYL-6-(3,5-DI-T BUTYLPHENYL)-2-SILA-3,5,6-TRIBORABICYCLO[2 1 L]HEXAN 77 200 10.6.3 UMSETZUNG VON 5B MIT DIMETHYLZINNDICHLORID IN GEGENWART VON ZWEI AEQUIVALENTEN 4-T-BUTYLPYRIDIN 202 10.6.4. UMSETZUNG VON 5B MIT METHYLLITHIUM 202 10.6.5. UMSETZUNG VON 5B MIT BIS(TRIMETHYLSILYL)-AMINO-DIFLUORBORAN 73 203 10.6.6. UMSETZUNG VON 5B MIT DIISOPROPYL-AMINO-DIFLUORBORAN 74 203 10.6.7. UMSETZUNG VON 5B MIT L,2-DICHLOR-L,2-BIS(O-METHYLPHENYL) DIBORAN(4) 85 203 10.6.8. UMSETZUNG VON 5B MIT L,2-DICHLOR-L,2-BIS(2,5 DIMETHYLPHENYL)DIBORAN(4) 86 204 10.6.9. UMSETZUNG VON 5B MIT 1,1 -DIDURYL-2,2-DIFLUOR-DIBORAN(4) 88 204 10.6.10. UMSETZUNG VON 5B MIT L,2-DICHLOR-L,2-DIMETHYLAMINO DIBORAN(4) 87 204 10.7. DARSTELLUNG DER L,3-DIHYDRO-L,3-DIBORETE 11A,B UND IHRE REDUKTION ZU 12A,B, DEN LITHIUMSALZEN VON 1 ,3-DIBORETANDIID-DIANIONEN 204 10.7.1. L,3-DIARYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L,3-DIHYDRO-L,3-DIBORETE 11A,B 204 10.7.2. REDUKTION DER L,3-DIHYDRO-L,3-DIBORETE 11A,B 205 10.7.2.1. REDUKTION VON 1 LA,B MIT LITHIUM IN TOLUOL 205 10.7.2.2. REDUKTION VON 11A MIT LITHIUM IN DIETHYLETHER ZUM DILITHIUM-2,4 BIS(TRIMETHYLSILYL)-L,3-DIDURYL-L,3-DIBORETANDIID YY 2 ET20 12A 206 10.7.2.3. REDUKTION VON 11B MIT LITHIUM IN DIETHYLETHER ZUM DILITHIUM-2,4 BIS(TRIMETHYLSILYL)-L,3-DIMESITYL-L,3-DIBORETANDIID YY 2 ET2UE 12B 207 10.8. VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG VON STANNADICARBAPENTABORANEN 208 10.8.1. VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG DES 1,1-DIMETHYLSTANNADICARBA PENTABORANS 13A 208 10.8.1.1. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANDIIDS 12A MIT EINEM AEQUIVALENT DIMETHYLZINNDICHLORID 208 10.8.1.2. ISOLIERUNG EINES NEBENPRODUKTES 94 BEI UMSETZUNG DES 1,3- DIBORETANDIIDS 12A MIT ZWEI AEQUIVALENTEN TRIMETHYLCHLORSTANNAN 209 10.8.1.3. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANDIIDS 12A MIT DREI AEQUIVALENTEN TRIMETHYLCHLORSTANNAN BEI 0C 209 10.8.1.4. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANDIIDS 12A MIT DREI AEQUIVALENTEN TRIMETHYL CHLORSTANNAN ZUM L,L-DIMETHYL-2,4-DIDURYL-3,5-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L STANNA-3,5-DICARBAPENTABORAN 13A 210 10.8.1.5. L,L-DIMETHYL-2,4-DIMESITYL-3,5-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L-STANNA-3,5 DICARBAPENTABORAN 13B 211 10.8.2. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANDIIDS 12A MIT TRIPHENYLCHLORSTANNAN 212 10.9. UMSETZUNGEN DES STANNADICARBAPENTABORANS 13A 212 10.9.1. VERSUCH ZUR DARSTELLUNG DES ETHERFREIEN 1,3-DIBORETANIDS 125 DURCH UMSETZUNG DES STANNADICARBAPENTABORANS 13A MIT N-BUTYLLITHIUM IN PENTAN 212 10.9.2. THERMOLYSE VON 13A IN GEGENWART DES BORIRANYLIDENBORANS 10A 213 10.9.3. VERSUCH ZUR REDUKTION DES STANNADICARBAPENTABORANS 13A MIT LITHIUM 213 10.10. VERSUCH ZUR DARSTELLUNG WEITERER UEBERBRUECKTER 1,3-DIBORETANE 213 10.10.1. 1,1 -DIMETHYL-2,4-DIDURYL-3,5-BIS(TRIMETHYLSILYL) 1 -GERMA-3 ,5 DICARBAPENTABORAN 104 DURCH UMSETZUNG VON 12A MIT CLGEME3 213 10.10.2 UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANDIIDS 12A MIT TRIMETHYLBLEICHLORID 214 10.10.3. VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG VON METHYLENDICARBAPENTABORANEN 214 10.10 3.1. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANDIIDS 12A MIT METHYLENIODID 214 10.10.3.2. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANDIIDS 12A MIT ZWEI AEQUIVALENTEN CHLORIODMETHAN 214 10.11. DARSTELLUNG VON CLOSO-1, 5 -DICARBAPENTABORANEN 215 10.11 1 CLOSO-1,5-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2,3-DIDURYL-4-(3,5-DI-T-BUTYLPHENYL)-L, 5 DICARBAPENTABORAN 106 215 10.11.2. CLOSO-1,5-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2,3-DIMESITYL-4-BIS(TRIMETHYLSILYL)AMINO-L, 5 DICARBAPENTABORAN 112 216 10.12. DARSTELLUNG DER LITHIUMSALZE VON 1,3 -DIBORETANID-ANIONEN 217 10.12.1. MONOPROTONIERUNG DER 1,3-DIBORETANDIID-DIANIONEN 12A,B 217 10.12 1 1. VERSUCH ZUR MONOPROTONIERUNG VON 12A MIT CYCLOPENTADIEN 217 10.12 1.2. LITHIUM-L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L,3-DIBORETANID YY ET 2 O 15A 218 10.12.1.3 LITHIUM-L,3-DIMESITYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L,3-DIBORETANID YY ET 2 O 15B 220 10 12.2 DARSTELLUNG VON 1,3 -DIBORETANID-ANIONEN DURCH UMSETZUNG MIT MELI 221 10 12.2.1. VERSUCH DER UMSETZUNG DER L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL) 221 2-DIMETHYLSILYL-L,3-DIBORETANE 39AA UND 39AB MIT METHYLLITHIUM 221 IN DIETHYLETHER 221 10.12.2.2. UMSETZUNG DER 1,3-DIBORETANE 39AA UND 39AB MIT METHYLLITHIUM ZUM LITHIUM 1,3 -DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2-DIMETHYLSILYL 1,3 DIBORETANID 117 221 10.12.2.3. ADDITION VON METHYLLITHIUM AN DAS STANNADICABAPENTABORAN 13A ZUM LITHIUM-L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2-TRIMETHYLSTANNYL-L,3 DIBORETANID MIT THF 96A 222 10.12.2.4. VERSUCH ZUR ADDITION VON MELI AN DAS SILADICARBAPENTABORAN 2B 224 10.12.3. DARSTELLUNG VON 2-BORATAALLENEN DURCH THERMOLYSE DER 224 1,3 -DIBORETANID-ANIONEN 117 UND 96A 224 10.10.3.1. THERMOLYSE VON 117 ZUM LITHIUM 1-TRIMETHYLSILYL-L-DIDURYLBORYL 224 3-DIMETHYLSILYL-3-TRIMETHYLSILYL-2-BORATAALLEN 126 224 10.12.3.2. THERMOLYSE VON 96A ZUM LITHIUM-L-TRIMETHYLSILYL-L-DIDURYLBORYL-3 TRIMETHYLSILYL-3-TRIMETHYLSTANNYL-2-BORATAALLEN 99 224 10.13. 1,3-DIBORETANE 225 10.13.1. UMSETZUNGEN DER 1,3-DIBORETANDIID-DIANIONEN 12A,B ZU 1,3 DIBORETANEN 225 10.13.1 1. TRANS-L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L,3-DIBORETAN 67A 225 10.13.1.2. TRANS-L,3-DIMESITYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L,3-DIBORETAN 67B 227 10.13.1.3. VERSUCHE ZUR KATALYTISCHE HYDRIERUNG DES L,3-DIHYDRO-L,3-DIBORETS 11A ZUM CIS-L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-L,3-DIBORETAN 139 227 10 13.1.4. VERSUCH ZUR DEPROTONIERUNG DES TRANS-L,3-DIBORETANS 67A MIT TERT BUTYLLITHIUM UND ANSCHLIESSENDER UMSETZUNG MIT METHLYLIODID 228 10.13.1.5. UMSETZUNG VON 67A MIT TETRA-N-BUTYLAMMONIUMFLUORID 228 10.13.1.6. UMSETZUNG VON 67A MIT CAESIUMFLUORID IM ULTRASCHALLBAD 229 10.13.1.7. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANDIIDS 12A MIT ZWEI AEQUIVALENTEN METHYLIODID ZU EINEM GEMISCH AUS TRANS- UND CIS-L,3-DIDURYL-2,4 BIS(TRIMETHYLSILYL)-2,4-DIMETHYL-L,3-DIBORETAN 121A UND 121B 229 10.13.2. UMSETZUNGEN VON 1,3-DIBORETANID-ANIONEN ZU 1,3-DIBORETANEN 231 10.13.2 1. L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2-METHYL-L,3-DIBORETAN 137 231 10.13.2.2. CIS UND TRANS-L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2 233 DIMETHYLSILYL 1,3 -DIBORETAN 39AA UND 39AB 233 10.13.2.3. CIS UND TRANS-L,3-DIMESITYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2 236 DIMETHYLSILYL-L,3-DIBORETAN 39BA UND 39BB 236 10.13.2.4. UMSETZUNG DES L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2-TRIMETHYLSTANNYL 1,3-DIBORETANIDS 96A MIT METHYLIODID 237 10.13.2.5. VERSUCHE ZUR DARSTELLUNG DES L,3-DIDURYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2 TRIMETHYL-STANNYL-L,3-DIBORETANS 93A DURCH UMSETZUNGEN DES 1,3 DIBORETANIDS 96A 238 10.13.2.6. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANIDS 15A ZUM L,3-DIDURYL-2,4 BIS(TRIMETHYLSILYL)-2-TRIMETHYLSTANNYL-L,3-DIBORETAN 93A 238 10.13.2.7. UMSETZUNG DES 1,3-DIBORETANIDS 96A MIT TRIMETHYLCHLORSTANNAN 240 10.13.2.8. L,3-DIMESITYL-2,4-BIS(TRIMETHYLSILYL)-2-TRIMETHYLSTANNYL 1,3-DIBORETAN 93B 240 10.14. UMSETZUNG DER BORIRANYLIDENBORANE 10A,B MIT ALMEJ ZU ALUMINIUM ORGANISCHEN VERBINDUNGEN UND UND DEREN FOLGEREAKTIONEN 241 10.14.1. L-METHYL-2,2-BIS(TRIMETHYLSILYL)-3,4-DIDURYL-4-DIMETHYLBORYL-L ALUMINA-3-BORETAN 172A 241 10.14.1.1 THERMISCHE UMWANDLUNG VON 172A IN DAS ISOMER 175 243 10.14 1.2. UMSETZUNG VON 172A MIT 4-T-BUTYLPYRIDIN ZU 178 244 10.14.1.3. VERSUCH ZUR ADDITION VON 2,4,6-TRIMETHYLPYRIDIN AN 172A 245 10.14,1.4. VERSUCH ZUR UMSETZUNG VON 172A MIT DURYLLITHIUM 35 245 10.14.1.5. UMSETZUNG VON 172A MIT METHYLLITHIUM 245 10.14.1.6. UMSETZUNG VON 172A MIT ETHERISCHER HCL 245 10.14 1 7 UMSETZUNG VON 172A MIT THF ZU 182 246 10.14.2. 1 -METHYL-2,2-BIS(TRIMETHYLSILYL)-3,4-DIMESITYL-4-DIMETHYLBORYL 1 - ALUMINA-3-BORETAN 172B 246 10.14.3. VERSUCH ZUR UMSETZUNG DES SILADICARBAPENTABORANS 2B MIT ALMEJ 247 10.14.4. VERSUCH ZUR UMSETZUNG DES L,3-DIHYDRO-L,3-DIBORETS UA MIT ALMEJ 247 10.15. REAKTIONEN DES BIS(TRIMETHYLGERMYL)-BORIRANYLIDENBORANS 28 247 10.15 1 UMSETZUNG DES BORIRANYLIDENBORANS 28 MIT DURYLLITHIUM ZUM LITHIUM-1 DURYL-2-DIDURYLBORYL-3,3-BIS(TRIMETHYLGERMYL)-2-BORIRANID 29 247 10.15.1.1. THERMOLYSE VON 29 UNTER PROTONIERUNG ZUM 1,2,3,4-TETRAHYDRO-1,3 DIBORANANAPHTHALIN 186 248 10.15.1.2. ISOMERISIERUNG DES BORIRANIDS 29 ZUM LITHIUM-L,2,3-TRIDURYL-4,4 BIS(TRIMETHYLGERMYL)-L,3-DIBORETANID 30 248 10.15.1.3. UMSETZUNG DES BORIRANIDS 29 MIT CPH ZUM 1,2,3,4-TETRAHYDRO 249 1,3-DIBORANAPHTHALIN 186 249 10.15.2. UMSETZUNG VON 28 MIT ETHERISCHER HCL ZUM 1,2-BIS[CHLORO(DURYL) BORYL]-2,2-BIS(TRIMETHYLGERMYL)-ETHAN 196 UND ZUM 2,5-DIDURYL-3,3 BIS(TRIMETHYL-GERMYL)-L-OXA-2,5-DIBOROLAN 144 250 10.15.2.1. THERMOLYSE DES 1,2-DIBORYLETHANS 196 251 10.15.2.2. VERSUCH ZUR REDUKTIVEN DECHLORIERUNG DES 1,2-DIBORYLETHANS 196 ZUM 1,2-DIBORETAN 199 251 10.15.3. UMSETZUNG DES BORIRANYLIDENBORANS 28 MIT 2,6-DIPHENYLPHENOL ZUM L-DURYL-2-[2,6-DIPHENYLPHENOXY(DURYL)BORYL]-3,3-BIS(TRIMETHYLGERMYL) BORIRAN34 251 11. LITERATURVERZEICHNIS 252
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