Eisen-, Ruthenium- und Nickel-Komplexe mit schwefeldominierten Koordinationssphären und biologisch relevanten Koliganden:
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1993
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INHALTSVERZEICHNIS
SEITE
1
EINLEITUNG
UND
PROBLEMSTELLUNG
1
1.1
BIOCHEMISCHER
HINTERGRUND
1
1.2
STAND
DER
FORSCHUNG
4
1.3
PROBLEMSTELLUNG
6
2.
ALLGEMEINER
TEIL
9
2.1
[FE(L)('NJ4
E
S4')J-KOMPLEXE
-
UNERWARTETE
KONFIGURATIONS
UND
9
REAKTIVITAETSAENDERUNG
DURCH
EINEN
METHYLSUBSTITUENTEN
AM
AMINDONOR
2.1.1
SYNTHESEN
UND
REAKTIONEN
VON
[FE(L)('NF
V
{
E
S4')]-KOMPLEXEN
9
2.1.2
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
[FEFCOX'NJJ^
'
)]
17
2.1.3
ZUSAMMENFASSENDE
DISKUSSION
DER
[FE(L)('NJ4
E
S4')]-KOMPLEXE
22
2.2
SYNTHESE
UND
EIGENSCHAFTEN
VON
NICKEL-KOMPLEXEN
MIT
DEM
25
FUENFZAEHNIGEN
THIOETHER-THIOLAT-AMIN-LIGANDEN
'N^F
E
S4'2
2.3
[FE(L)('N
H
S4')]-KOMPLEXE
(L
=
PME3
,
PBU3
,
PME2PH,
PMEPH
2
,
34
N
3
")
UND
STRUKTURELLE
CHARAKTERISIERUNG
DES
SCHLUESSELKOMPLEXES
[FE('N
H
S4')]THF
2.3.1
[FE(PR
3
)CNHS4')]-KOMPLEXE
34
2.3.2
SYNTHESE,
STRUKTUR
UND
REAKTIVITAET
VON
(NET4)[FE(N
3
X'NJ-JS4')]
39
2.3.3
DEPROTONIERUNG
VON
[FEFCOX'NJ^
'
)]
43
2.3.4
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
UND
BINDUNGSVERHAELTNISSE
VON
46
[FE(
'
N
H
S4')]THF
2.4
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
REAKTIVITAET
DES
[FECNJ^'X-FRAGMENTS
51
GEGENUEBER
NITROGENASESUBSTRATEN
2.5
SYNTHESE
UND
REAKTIVITAET
VON
[RUCNNS^LL-KOMPLEXEN
55
2.5.1
SYNTHESE
VON
[RU(L)('NHS4')]-KOMPLEXEN
55
2.5.2
REAKTIONEN
VON
[RU(NO)('NHS4')]BR
MIT
NUCLEOPHILEN
59
3
YY
EXPERIMENTELLER
TEIL
63
3.1
ALLGEMEINES
63
3.2
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
VON
[FECCOJCNM^')],
63
[FE(PME
3
)('N
H
S4')],
[FE(PBU
3
)('N
H
S4')L
[FE(PME2PH)CNHS4')L
[FE(PMEPH2
)('N
H
S4')],
(NET4)[FE(N
3
)('N
H
S4')],
[FE('N
H
S4')]
THF
UND
[NI('N
ME
S4')]2
CD2CL
2
3.3
SYNTHESEN
UND
REAKTIONEN
67
3.3.1
[FE(CO)('N
ME
S4')]
67
3.3.2
'NME
S4'-H
2
HCL
68
3.3.3
[FE('N
ME
S4')]
X
68
3.3.4
[FE(N2H4)('N
ME
S
4
')]
68
3.3.5
[FE(PME
3
)('N
ME
S
4
')]
69
3.3.6
[FE(NO)('N
ME
S4')]BF
4
69
3.3.7
[FE(NO)('N
ME
S4')]
70
3.3.8
[NI(
'
N
ME
S
4
'
)]
2
71
3.3.9
[NI(PME
3
)('N
ME
S
4
')]
71
3.3.10
[NI(I)('N
ME
S4')]
72
3.3.11
[FE(PME
3)('N
H
S4')]
72
3.3.12
[FE(PBU
3
)('N
H
S4')]
72
3.3.13
[FE(PME2PH)('NHS4')]
73
3.3.14
[FE(PMEPH
2
)('NHS4
'
)L
73
3.3.15
[FE(CO)('N
H
S4')]
AUS
[FE(PR
3
)('N
H
S
4
')]
UND
CO
74
3.3.16
(NET4)[FE(N
3
)('N
H
S4')]
74
3.3.17
DEPROTONIERUNG
VON
[FE(CO)('NJ4S4')]
MIT
N-BULI
74
3.3.18
[FE(CO)CN
ME
S4')]
AUS
[FE(CO)('N
H
S4')L
N-BULI
UND
MEL
75
3.3.19
[FE(CNBU)('N
ME
S
4
')]
75
3.3.20
(NET
4
)[FE(CN)CN
H
S4')]
76
3.3.21
[RU(DMSO)('N
H
S
4
')]
76
3.3.22
[RU(NO)CNHS4
'
)]BR
77
3.3.23
(RU(
'
N
H
S4')]X
77
4
ZUSAMMENFASSUNG
79
5
LITERATUR
88 |
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