Schwingungsspektroskopische Untersuchungen an Alkalihydroxiden und ihren deuterierten Homologen unter hohem Druck:
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Autor: Krobok, Martin Paul
Jahr: 1993
Inhaltsverzeichnis
1 Einleitung 5
2 Grundlagen 9
2.1 Normaldruck-Strukturen der Hydroxide 9
2.1.1 Natriumhydroxid 9
2.1.2 Kaliumhydroxid 12
2.1.3 Rubidiumhydroxid 13
2.1.4 Caesiumhydroxid 14
2.1.5 Lithiumhydroxid 15
2.2 Optische Spektroskopie 16
2.2.1 Raman-Spektroskopie 16
2.2.2 IR-Spektroskopie 18
3 Experimentelle Aspekte 21
3.1 Diamautstempeltechnik 21
3.2 Druckbestimmung 25
3.3 Die Messapparatur 26
3.4 Probendarstellung und Präparation 32
1
2 INHALTSVERZEICHNIS
4 Natriumhydroxid 35
4.1 Optische Phononen bei Normaldruck 35
4.2 Druckabhängige Messungen bei RT 42
4.2.1 Raman-Untersuchungen 42
4.2.2 FTIR-Untersuchungen 47
4.3 Rarnan-Spektren bei tiefen Temperaturen 52
4.4 Phasendiagramme von NaOH und NaOD 56
5 Kaliumhydroxid 63
5.1 Optische Phononen bei Normaldruck 63
5.2 Die Druckabhängigkeit der O-H(D) Streckmoden 69
5.2.1 Raman-Untersuchungen 69
5.2.2 FTIR-Untersuchungen 73
5.3 Raman-aktive Gitterschwingungen 76
5.4 Das Phasendiagramm von Kaliumhydroxid 80
6 Rubidiumhydroxid 85
6.1 Optische Phononen bei Normaldruck 85
6.2 Die Druckabhängigkeit der O-H Streckmoden 88
6.2.1 Raman-Untersuchungen 88
6.2.2 FTIR-Untersuchungen 91
6.3 Raman-aktive Gitterschwingungen 94
6.4 Das Phasendiagramm von Rubidiumhydroxid 97
INHALTSVERZEICHNIS 3
7 Caesiumhydroxid 101
7.1 Optische Pliononen bei Normaldruck 101
7.2 Die Druckabhängigkeit der O-H(D) Streckmoden 104
7.2.1 Raman-Untersuchungen 104
7.2.2 FTIR.-Untersuchungen 108
7.3 Raman-aktive Gitterschwingungen 110
7.4 Das Phasendiagramm von Caesiumhydroxid 114
8 Diskussion 117
8.1 Die Hydroxide im Vergleich 117
8.2 Frequenz-Abstandskorrelation 120
8.2.1 Bestimmende Wechselwirkungen 120
8.2.2 Die Modellrechnung 122
8.3 Strukturvorschlag für Phase VI 125
8.4 Die Hochdruckphase V von NaOII(D) 128
9 Zusammenfassung 133
A Berechnung von Ias/Ib3 für NaOD 137
B Das Doppelmorsepotential 143
C Regressionskoeffizienten 149
C.l Natriumhydroxid 149
C.2 Kaliumhydroxid 151
C.3 Rubidiumhydroxid 152
4 INHALTSVERZEICHNIS
C.4 Caesiumhydroxid 153
C.5 Mittelwerte 154
Literaturverzeichnis 155
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