tert-Butyliminovanadium(V)-Verbindungen mit Alkylliganden ohne Beta-H-Atome: Darstellung und photochemische Aktivität
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INHALFMIZDDIIUES
1.
EINLEITUNG
1
1.1
ALKYL
UND
ARYLVANADIUM(V)-KOMPLEXE
1
1.2
BISHER
BEKANNTE
IMINOVANADIUM(RV)-KOMPLEXE
4
1.3
CARBEN-KOMPLEXE
DES
VANADIUMS
5
2
PROBLEMSTELLUNG
8
3.
EIGENE
ERGEBNISSE
9
3.1.
NEOPENTYLVANADIUM(V)-VERBINDUNGEN
9
3.1.1
TERT-BUTOXO-TERT-BUTYLIMINO-NEOPENTYL-VANADIUM(V)
VERBINDUNGEN
9
3.1.2
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
DER
VERBINDUNG
[(
A
-N
T
C
4
H
9
)
2
V2(O
T
C
4
H
9
)2(NEOP)21
(30)
10
3.1.3
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
DES
KOMPLEXES
30
13
3.1.4
DISKUSSION
DES
BILDUNGSMECHANISMUS
FUER
KOMPLEX
30
15
3.1.5
2,6-DIISOPROPYIPHENOLATO-TERT-BUTYLIMINO
NEOPENTYL-VANADIUM(V)-VERBINDUNGEN
17
3.1.6
PHOTOLYSE
DER
VERBINDUNG
T
C
4
H
9
N=V(NEOP)
2
(DLPP)
(3FI)
20
3.1.7
PHOTOLYSE
VON
(TRISNEOPENTYL)
(TERT-BUTYLIMINO)-VANADIUM(V)
(38)
23
3.1.8
2,4,6-TRI-TERT-BUTYLPHENOLATO-TERT-BUTYLIMINO
VANADIUM(V)-VERBINDUNGEN
25
3.1.9
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNG
L
C
4
H
9
N
=
V(ACAC)(NEOP)2
(45)
32
3.1.10
ALKYLAMINO-TERT-BUTYLIMINO-NEOPENTYL
VANADIUM(V)-VERBINDUNGEN
34
3.1.11
(DICHLORO)-(DIISOPROPYLAMINO)-(TERT-BUTYLIMINO)
VANADIUM(V)
(46):
NMR-SPEKTROSKOPISCHE
EIGENSCHAFTEN
UND
KRISTALLSTRUKTUR
40
3.1.12
UMSETZUNG
VON
VCPCL
2
(8)
MIT
NEOPENTYLLITHIUM
44
3.1.13
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
O=V(O
T
C
4
H
9
)
2
NEOP
(53)
45
3.2.
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
TERT-BUTYLIMINO
VANADIUM(V)-NEOPHYL-KOMPLEXEN
46
3.2.1
T
C
4
H
9
N=V(O
T
C
4
H
9
)(NEOPHYL)
2
(54)
46
3.2.2
T
C
4
H9
N=V(NEOPHYL)
3
(56)
50
3.3.
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
TERT-BUTYLIMINO
VANADIUM(V)-BENZYL-VERBINDUNGEN
54
3.3.1
T
C
4
H
9
N=V(O
T
C
4
H
9
)
2
BENZYL
(58)
54
3.3.2
T
C
4
H
9
N=V(O
T
C
4
H
9
)(BENZYL)
2
(52)
56
3.3.3
T
C
4
H
9
N=V(BENZYL)
3
(6FL)
57
4
51
V-NMR-SPEKTROSKOPIE
58
5
ZUSAMMENFASSUNG
65
6.
EXPERIMENTELLER
TEIL
72
6.1.
ANALYSENMETHODEN
72
6.1.1
ELEMENTARANALYSEN
72
6.1.2
MOLMASSEN
72
6.1.3
NMR-SPEKTROSKOPIE
72
6.1.4
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
73
6.2
AUSGANGSVERBINDUNGEN
73
6.3.
VERSUCHSBESCHREIBUNG
74
6.3.1
BIS(/X2-TERT-BUTYLIMINO)-BIS(TERT-BUTOXO)
BIS(NEOPENTYL)-DIVANADIUM(IV)
30
74
6.3.2
BIS(/ 2-TERT-BUTYLIMINO)-TETRA(NEOPENTYL)
DIVANADIUM(IV)
39
75
6.3.3
BIS(/J2-TERT-BUTYLIMINO)-BIS(2,6-DIISOPROPYL
PHENOLATO)-BIS(NEOPENTYL)-DIVANADIUM(IV)
37
76
6.3.4
BIS(/I2-TERT-BUTYLIMINO)-BIS(TERT-BUTOXO)
BIS(NEOPHYL)-DIVANADIUM(IV)
55
76
6.3.5
BIS(/*2-TERT-BUTYLIMINO)-TETRA(NEOPHYL)
DIVANADIUM(IV)
57
76
6.3.6
(TERT-BUTYLIMINO)-TRIS(NEOPENTYL)-VANADIUM(V)
38
77
6.3.7
(TERT-BUTYLIMINO)-BIS(NEOPENTYL)-(2,6-DIISO
PROPYLPHENOLATO)-VANADIUM(V)
36
77
6.3.8
(TERT-BUTYLIMINO)-(TERT-BUTOXO)-BIS(NEOPHYL)
VANADIUM(V)
54
78
6.3.9
(TERT-BUTYLIMINO)-TRIS(NEOPHYL)-VANADIUM(V)
56
78
6.3.10
(TERT-BUTYLIMINO)-BIS(CHLORO)-(2,4,6-TRI-TERT
BUTYLPHENOIATO)-VANADIUM(V)
40
79
6.3.11
CHLORO-(TERT-BUTYLIMINO)-BIS(2,4,6-TRI-TERT
BUTYLPHENOLATO)-VANADIUM(V)
41
79
6.3.12
BIS(CHIORO)-(TERT-BUTYLIMINO)-(2,6-DIISO
PROPYLPHENOLATO)-VANADIUM(V)
32
80
6.3.13
CHLORO-(TERT-BUTYLIMINO)-BIS(2,6-DIISO
PROPYLPHENOLATO)-VANADIUM(V)
34
80
6.3.14
(TERT-BUTYLIMINO)-BIS(NEOPENTYL)-(2,4,6-TRI-TERT
BUTYLPHENOLATO)-VANADIUM(V)
42
81
6.3.15
(TERT-BUTYLIMINO)-(NEOPENTYL)-BIS(2,6-DIISO
PROPYLPHENOLATO)-VANADIUM(V)
35
81
6.3.16
(TERT-BUTYLIMINO)-BIS(TERT-BUTOXO)
(BENZYL)-VANADIUM(V)
58
81
6.3.17
(TERT-BUTYLIMINO)-LTERT-BUTOXO)
BIS(BENZYL)-VANADIUM(V)
59
82
6.3.18
(TERT-BUTYLIMINO)-TRIS(BENZYL)-VANADIUM(V)
60
82
6.3.19
(TERT-BUTYIMINO)-(TERT-BUTYLAMINO)
BIS(NEOPENTYL)-VANADIUM(V)
50
83
6.3.20
BIS(CHIORO)-(TERT-BUTYLIMINO)
(N,N-DIISOPROPYLAMINO)-VANADIUM(V)
46
83
6.3.21
(TERT-BUTYLIMINO)-(N,N-DIISOPROPYLAMIN)
BIS(NEOPENTYL)-VANADIUM(V)
47
84
6.3.22
CHLORO-(TERT-BUTYLIMINO)-(N,N-DIISOPROPYIAMINO)
(NEOPENTYL)-VANADIUM(V)
48
84
6.3.23
(TERT-BUTYLIMINO)-(CYCLOPENTADIENYL)-(CHLORO)
(NEOPENTYL)-VANADIUM(V)
51
85
6.3.24
(ACETYLACETONATO)-(TERT-BUTYLIMINO)
BIS(NEOPENTYL)-VANADIUM(V)
45
85
6.3.25
OXO-BIS(TERT-BUTOXO)-(NEOPENTYL)-VANADIUM(V)
53
85
7
LITERATUR
87
ANHANG
8
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