Zweifach verbrückte chirale Zirkonocene:
Gespeichert in:
1. Verfasser: | |
---|---|
Format: | Abschlussarbeit Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
1993
|
Schlagworte: | |
Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
Beschreibung: | X, 211 S. graph. Darst. |
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MARC
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INHALTSVERZEICHIS
INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
UND
PROBLEMSTELLUNG
1
1.1
EINLEITUNG
1
1.2
PROBLEMSTELLUNG
7
2.
DOPPELT
0,-VERBRUECKTER
LIGAND
10
2.1
SYNTHESEPLANUNG
10
2.2
VERSUCHTE
DARSTELLUNG
DES
DOPPELT
CF-VERBRUECKTEN
LIGANDEN
15
3.
DOPPELT
C
2
-VERBRUECKTER
LIGAND
26
3.1
ALLGEMEINES
26
3.2
SYNTHESEVERSUCHE
EINES
DOPPELT
C
2
-VERBRUECKTEN
LIGANDEN
27
4.
DOPPELT
DIMETHYLSILANDIYL-VERBRUECKTE
ALKYLSUBSTITUIERTE
LIGANDEN
35
4.1
SYNTHESEPLANUNG
35
4.2
SYNTHESEN
DER
IN
1,2-STELLUNG
IDENTISCH
ALKYLSUBSTITUIERTEN
CYCLOPENTADIENE
40
4.2.1
DARSTELLUNG
DES
LITHIUM-1,2-DIMETHYLCYCLOPENTADIENYL
55
40
4.2.2
DARSTELLUNG
DES
LITHIUM-4,5,6,7-TETRAHYDROINDENYL
65
43
4.3
SYNTHESE
DER
DOPPELT
DIMETHYLSILANDIYL-VERBRUECKTEN
ALKYLSUBSTITUIERTEN
LIGANDEN
46
4.3.1
DARSTELLUNG
DES
LI
2
(ME
2
SI)
2
(1,2-C
5
H-3,4-ME
2
)
2
A69
UND
DES
LI
2
(ME
2
SI)
2
[1,2(4,5,6,7-TETRAHYDROINDENYLID)]
2
B69
47
II
INHALTSVERZEICHIS
5.
DOPPELT
DIMETHYLSILANDIYL-VERBRUECKTE
ALKYLSUBSTITUIERTE
KOMPLEXE
51
5.1
SYNTHESE
51
5.2
DIASTEREOMERENVERHAELTNIS
UND
DIASTEREOMERENTRENNUNG
52
5.3
CHARAKTERISIERUNG
DER
KOMPLEXE
54
5.3.1
EL-MASSENSPEKTREN
54
5.3.2
'
H-NMR-SPEKTREN
54
5.4
ROENTGEN-KRISTALLSTRUKTUREN
58
5.4.1
KRISTALLSTRUKTUR
VON
RAC-(SIME
2
)
2
(1,2-C
S
H-3,4-ME
2
)
2
ZRCI
2
A70A
58
5.4.2
KRISTALLSTRUKTUR
VON
RAC-(SIME
2
)
2
[1,
2(4,5,
6,7-TETRAHYDRO
INDENYL)]
2
ZRCI
2
B70A
61
5.4.3
DISKUSSION
DER
KRISTALLSTRUKTUREN
A70A
UND
B70A
63
6.
SI,
UND
SI
2
-VERBRUECKTE
ARYLSUBSTITUIERTE
LIGANDEN
UND
KOMPLEXE
64
6.1
DARSTELLUNG
DES
LITHIUM-1,2-DIPHENYLCYCLOPENTADIENYL
77
64
6.2
VERSUCHTE
DARSTELLUNG
DES
ZWEIFACH
DIMETHYLSILANDIYL
VERBRUECKTEN
ARYLSUBSTITUIERTEN
LIGANDEN
UND
DES
ENT
SPRECHENDEN
KOMPLEXES
68
6.2.1
SUKZESSIVER
EINBAU
DER
DIMETHYLSILANDIYLBRUECKEN
68
6.2.2
EINBAU
DER
DIMETHYLSILANDIYLBRUECKEN
IN
EINEM
SCHRITT
74
6.3
VERSUCHTE
DARSTELLUNG
DES
ZWEIFACH
TETRAMETHYLDISILANDIYL
VERBRUECKTEN
ARYLSUBSTITUIERTEN
LIGANDEN
UND
KOMPLEX
77
6.3.1
SYNTHESEPLANUNG
77
6.3.2
SYNTHESE
DES
EINFACH
TETRAMETHYLDISILANDIYL-VERBRUECKTEN
LIGANDEN
93
81
III
INHALTSVERZEICHIS
6.3.3
SYNTHESE
DES
ZWEIFACH
TETRAMETHYLDISILANDIYL-VERBRUECKTEN
LIGANDEN
95
82
6.3.4
VERSUCHTE
DARSTELLUNG
DES
DOPPELT
TETRAMETHYLDISILANDIYL
VERBRUECKTEN
PHENYLSUBSTITUIERTEN
KOMPLEXES
97
82
7.
DOPPELT
SI
2
-VERBRUECKTER
ALKYLSUBSTITUIERTER
LIGAND
86
7.1
SYNTHESEPLANUNG
86
7.2
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DES
EINFACH
SI
2
-VERBRUECKTEN
LIGANDEN
86
7.2.1
SYNTHESE
DES
EINFACH
SI
2
-VERBRUECKTEN
LIGANDEN
102
86
7.2.2
MASSENSPEKTRUM
UND
1
H-NMR-SPEKTRUM
DES
EINFACH
SI
2
-VER
BRUECKTEN
LIGANDEN
102
87
7.2.3
ROENTGEN-KRISTALLSTRUKTUR
DES
EINFACH
SI
2
-VERBRUECKTEN
LIGANDEN
102
88
7.3
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
DES
DOPPELT
SI
2
-VERBRUECKTEN
LIGANDEN
90
7.4
AROMATISIERUNG
DES
DOPPELT
SI
2
-VERBRUECKTEN
LIGANDEN
91
8.
DOPPELT
SI
2
-VERBRUECKTER
ALKYLSUBSTITUIERTER
KOMPLEX
95
8.1
SYNTHESE
95
8.2
CHARAKTERISIERUNG
DER
ZIRKONOCENDICHLORIDE
96
8.3
DIASTEREOMERENTRENNUNG
DURCH
DERIVATISIERUNG
98
8.3.1
VERSUCHTE
DARSTELLUNG
DES
BINAPHTHOLDERIVATES
98
8.3.2
DARSTELLUNG
DES
PYRIDIN-2,6-DICARBONSAEURE-DERIVATES
99
8.4
KRISTALLSTRUKTUR
VON
MESO-(SIME
2
SIME
2
)
2
(1,2-C
E
H-3,4-ME
2
)
2
-
ZIRKON-2,6-PYRIDINDICARBOXYLAT
112B
104
IV
INH
ALTSVERZEI
CHIS
9.
POLYMERISATIONEN
VON
PROPEN
MIT
DEN
NEUEN
ZWEIFACH
VERBRUECKTEN
KATALYSATOREN
107
9.1
POLYMERISATION
VON
PROPEN
MIT
METALLOCENEN
IN
HOMO
GENER
PHASE
UND
MAO
ALS
COKATALYSATOR
107
9.2
POLYMERISATION
MIT
DEN
RACEMISCHEN
KOMPLEXEN
A70A
UND
B70A
107
9.3
CHARAKTERISIERUNG
DER
POLYPROPYLENE
115
9.3.1
ERMITTLUNG
DES
STEREOKONTROLLMECHANISMUS
AUS
DER
PENTADENVERTEILUNG
118
10.
ZUSAMMENFASSUNG
121
11.
EXPERIMENTELLER
TEIL
125
11.1
ALLGEMEINES
125
11.2
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
ZU
KAPITEL
2
128
11.2.1
DARSTELLUNG
VON
2,6-DIPHENYL-4,8-METHANO-3A,4,4A,
5,7A,8,8A,1-OCTAHYDRO-S-INDACEN-1,5-DION
13
128
11.2.2
DARSTELLUNG
VON
1,5-DIHYDROXYDIMETHYL-2,6-DIPHENYL
4,8-METHANO-3A,4,4A,5,7A,8,8A,1-OCTAHYDRO-S-INDACEN
17
130
11.2.3
DARSTELLUNG
VON
1,5-DIMETHYLEN-2,6-DIPHENYL-4,8
METHANO-3A,4,4A,5,7A,8,8A,1-OCTAHYDRO-S-INDACEN
19
132
11.2.4
VERSUCHTE
ISOMERISIERUNG
VON
1,5-DIMETHYLEN-2,6
DIPHENYL-4,8-METHANO-3A,4,4A,5,7A,8,8A,1-OCTA
HYDRO-S-INDACEN
19
133
11.3
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
ZU
KAPITEL
3
134
11.3.1
UMSETZUNGEN
VON
PHENYLACETYLEN
MIT
1
,4-CYCLOOCTADIEN
UNTER
KOBALTKATALYSE
134
INHALTSVERZEICHIS
11.3.2
DARSTELLUNG
VON
4-BROM-2-BUTANOL
32
135
11.3.3
DARSTELLUNG
VON
BENZOESAEURE-1-BROM-3-BUTYLESTER
33
136
11.3.4
UMSETZUNGEN
VON
BENZOESAEURE
1-BROM-3-BUTYLESTER
33
MIT
POLYPHOSPHORSAEURE
137
11.3.5
DARSTELLUNG
VON
2-VINYLINDEN
39
138
11.3.6
UMSETZUNG
VON
2-VINYLINDEN
39
MIT
CP
2
ZR(H)CI
UND
N-BROMSUCCINIMID
140
11.3.7
UMSETZUNG
VON
2-VINYLINDEN
39
MIT
9-BBN
UND
BROM
141
11.3.8
DARSTELLUNG
VON
1-HYDROXY-2(2-INDENYL)ETHAN
42
141
11.3.9
UMSETZUNG
VON
1-HYDROXY-2(2-INDENYL)ETHAN
42
MIT
T
RIFLUORMETHANSULFONSAEUREANHYDRID
142
11.4
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
ZU
KAPITEL
4
143
11.4.1
DARSTELLUNG
VON
CROTONSAEUREISOPROPYLESTER
51
143
11.4.2
DARSTELLUNG
VON
3,
4-DIMETHYLCYCLOPENT-2-EN-1-ON
52
145
11.4.3
DARSTELLUNG
VON
3,
4-DIMETHYLCYCLOPENT-2-EN-1-OL
53
146
11.4.4
DARSTELLUNG
VON
1
,2-DIMETHYLCYCLOPENTADIEN
54
147
11.4.5
DARSTELLUNG
VON
DILITHIUMBISF
1
(3,4-DIMETHYLCYCLOPENTA
DIENYLID)]DIMETHYLSILAN
A67
148
11.4.6
DARSTELLUNG
VON
4,8-DISILA-4,4A,8,8A-TETRAHYDRO-1,2,
4,4,5,6,8,8-OCTAMETHYL-S-INDACEN
A68
149
11.4.7
DARSTELLUNG
VON
3-CHLOR-2-[(DIETHOXYPHOSPHORYL)OXYL
1-PROPEN
59
150
11.4.8
DARSTELLUNG
VON
3;3A,
4,5,6,
7-HEXAHYDRO-2H-INDEN
2-ON
62
151
11.4.9
DARSTELLUNG
VON
3,3A,4,5,6,7-HEXAHYDRO-2H-INDEN
2-OL
63
152
11.4.10
DARSTELLUNG
VON
LITHIUM-4,5,6,7-TETRAHYDROINDENYL
65
153
11.4.11
DARSTELLUNG
VON
DILITHIUMBIS[2(4,5,6,7-TETRAHYDRO
INDENYLID)]DIMETHYLSILAN
B67
155
VI
INHALTSVERZEICHIS
11.4.12
DARSTELLUNG
VON
BISCYCLOHEXENO[A,G]-6,12-DISILA-6,6A,
12,1
2A-TETRAHYDRO-6,6,
12,1
2-TETRAMETHYL-S-INDACEN
B68
155
11.4.13
DARSTELLUNG
VON
DILITHIUMBISCYCLOHEXENO[A,G]-6,12-DI
SILA-6,6A,
12,1
2A-TETRAHYDRO-6,6,
12,1
2-TETRAMETHYL-S
INDACENDIID
B69
156
11.5
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
ZU
KAPITEL
5
157
11.5.1
DARSTELLUNG
VON
4,8-DISILA-4,4A,8,8A-TETRAHYDRO-1,2,
4,4,5,6,8,8-OCTAMETHYL-S-INDACENZIRKONDICHLORID
A70A
157
11.5.2
DARSTELLUNG
VON
BLSCYCLOHEXENO[A,G]-6,12-DISILA-6,6A,
12,1
2A-TETRAHYDRO-6,6,1
2,1
2-TETRAMETHYL-S-INDACEN
ZIRKONDICHLORID
B70A
IN
TOLUOL
159
11.5.3
DARSTELLUNG
VON
BISCYCLOHEXENO[A,G]-6,12-DISILA-6,6A,
12,1
2A-TETRAHYDRO-6,
6,12,1
2-TETRAMETHYL-S-INDACEN
ZIRKONDICHLORID
B70A
IN
THF
161
11.6
SYNTHESEVOSCHRIFTEN
ZU
KAPITEL
6
162
11.6.1
DARSTELLUNG
VON
3,4-DIPHENYL-4-HYDROXYCYCLOPENT
2-EN-1-ON
73
162
11.6.2
DARSTELLUNG
VON
3,4-DIPHENYLCYCLOPENT-2-EN-1-ON
74
163
11.6.3
DARSTELLUNG
VON
3,4-DIPHENYLCYCLOPENT-2-EN-1-OL
75
164
11.6.4
DARSTELLUNG
VON
LITHIUM-1,2-DIPHENYLCYCLOPENTADIENYL
77
165
11.6.5
DARSTELLUNG
VON
DILITHIUMBIS[1(3,4-DIPHENYLCYCLOPENTA
DIENYLID)]DIMETHYLSILAN
79
166
11.6.6
UMSETZUNG
VON
DILITHIUMBIS[1
(3,4-DIPHENYLCYCLOPENTA
DIENYLID)]DIMETHYLSILAN
79
MIT
DIMETHYLDICHLORSILAN
UND
ANSCHLIESSENDE
AROMATISIERUNG
MIT
BULI
167
11.6.7
DARSTELLUNG
VON
DIMETHYLSILANDIYLBIS[1
(3,4-DIPHENYL
CYCLOPENTADIENYL)]ZIRKONDICHLORID
82
(MIT
81
AUS
11.6.6)
168
VII
INHALTSVERZEICHIS
11.6.8
UMSETZUNG
VON
DILITHIUMBIS[1
(3,4-DIPHENYLCYCLOPENTA
DIENYLID)]DIMETHYLSILAN
79
MIT
ZIRKONTETRACHLORID
169
11.6.9
DARSTELLUNG
VON
1(CHLORDIMETHYLSILYL)-3,4-DIPHENYLCYCLO
PENTADIEN
86
170
11.6.10
UMSETZUNG
VON
1
(CHLORDIMETHYLSILYL)-3,4-DIPHENYLCYCLO
PENTADIEN
86
MIT
T-BUTYLLITHIUM
UND
ANSCHLIESSENDE
AROMATISIERUNG
MIT
N-BUTYLLITHIUM
170
11.6.11
DARSTELLUNG
VON
DIMETHYLSILANDIYLBIS[1(3,4-DIPHENYL
CYCLOPENTADIENYL)]ZIRKONDICHLORID
82
(MIT
81
AUS
11.6.10)
171
11.6.12
DARSTELLUNG
VON
1,2-DICHLOR-1,1,2,2-TETRAMETHYL
DISILAN
88
171
11.6.13
DARSTELLUNG
VON
DILITHIUM-1,2-BIS[1(3,4-DIPHENYLCYCLO
PENTADIENYLID)]-1,1,2,2-TETRAMETHYLDISILAN
94
172
11.6.14
DARSTELLUNG
VON
DILITHIUM-4,5,5A,9,10,10A-HEXAHYDRO
4,4,5,5,9,9,10,10-OCTAMETHYL-1,2,6,7-TETRAPHENYL-4,5,
9,1
0-TETRASLLADICYCLOPENTA[A,E]CYCLOOCTENDIID
96
172
11.6.15
DARSTELLUNG
VON
1,1,2,2-TETRAMETHYLDISILANDIYL-1,2-BIS
[1
(3,4-DIPHENYLCYCLOPENTADIENYL)]ZIRKONDICHLORID
98
173
11.6.16
UMSETZUNG
VON
6,6,7,7,13,13,14,14-0CTAMETHYL-2,3,
10,11
-TETRAPHENYL-6,7,
13,1
4-TETRASILADISPIRO[4.2.4.2]
TETRADECA-1
,3,9,1
1-TETRAEN
96
MIT
ZRCI
4
174
11.7
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
ZU
KAPITEL
7
174
11.7.1
DARSTELLUNG
VON
DILITHIUM-1,2-BIS[1(3,4-DIMETHYLCYCLO
PENTADIENYLID)]-!
,1,2,2-TETRAMETHYLDISILAN
102A
174
11.7.2
DARSTELLUNG
VON
2,3,6,6,7,7,10,11,13,13,14,
14-DO
DECAMETHYL-6,7,
13,1
4-TETRASILADISPIRO[4.2.4.2]TETRA
DECA-1,
3,9,1
1-TETRAEN
103
176
VIII
INHALTSVERZEICHIS
11.7.3
DARSTELLUNG
VON
DILITHIUM-4,5,8A,9,10,10A-HEXAHYDRO
1,2,4,4,5,5,7,8,9,9,10,1
0-DODECAMETHYL-4,5,9,
10
TETRASILADICYCLOPENTA[A,E]CYCLOOCTENDIID
107B
177
11.8
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
ZU
KAPITEL
8
177'
11.8.1
DARSTELLUNG
VON
4,5,8A,9,10,10A-HEXAHYDRO-1
,2,4,4,5,5,
7,8,9,9,10,1
0-DODECAMETHYL-4,5,9,
1
0-TETRASILADICYCLO
PENTA[A,E]CYCLOOCTENZIRKONDICHLORID
108B
177
11.8.2
UMSETZUNG
VON
4,5,8A,9,10,10A-HEXAHYDRO-1
,2,4,4,5,5,7,
8,9,9,10,1
0-DODECAMETHYL-4,5,9,
1
0-TETRASILADICYCLOPENTA
[A.ELCYCLOOCTENZIRKONDICHLORID
108B
MIT
DILITHIUMBI
NAPHTHOLAT
179
11.8.3
DARSTELLUNG
VON
4,5,8A,9,10,10A-HEXAHYDRO-1,2,4,4,5,5,
7,8,9,9,10,1
0-DODECAMETHYL-4,5,9,
1
O-TETRASILADICYCLO
PENTA[A,E]CYCLOOCTENZIRKONDIMETHYL
111B
180
11.8.4
DARSTELLUNG
VON
4,5,8,9,10,10A-HEXAHYDRO-1,2,4,4,5,5,
7,8,9,9,10,1
0-DODECAMETHYL-4,5,9,
1
0-TETRASILADICYCLO
PENTA[A,E]CYCLOOCTENZIRKON-2,6-PYRIDINDICARBOXYLAT
112B
181
11.9
SYNTHESEVORSCHRIFTEN
ZU
KAPITEL
9
182
11.9.1
POLYMERISATION
VON
PROPEN
182
11.9.2
STABILITAETSVERGLEICH
DER
ZWEIFACH
VERBRUECKTEN
KOMPLEXE
A70A
UND
B70A
MIT
DEM
EINFACH
VERBRUECKTEN
ME
2
SI(1-C
5
H
2
-
2-ME-4-T-BU)
2
ZRCI
2
106
IN
EINER
TOLUOL-MAO-LOESUNG
183
12.
LITERATURVERZEICHNIS
184
13.
ANHANG
195
13.1
ERMITTLUNG
DER
ROENTGENSTRUKTURDATEN
195
IX
INHALTSVERZEICHIS
13.2
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
4,8-DISILA-4,4A,8,8A-TETRA
HYDRO-1,
2,4,4,5,6,8,
8-OCTAMETHYL-S-INDACENZIRKONDI
CHLORID
A70A
196
13.3
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
BISCYCLOHEXENO[A,G]-6,12-DI
SILA-6,6A,
12,1
2A-TETRAHYDRO-6,6,
12,1
2-TETRAMETHYL-S
INDACENZIRKONDICHLORID
B70A
199
13.4
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
1,2-BIS[1(3,4-DIMETHYLCYCLO
PENTADIENYL)]-1,1,2,2-TETRAMETHYLDISILAN
102
201
13.5
ROENTGENSTRUKTURANALYSE
VON
4,5,8A,9,10,10A-HEXAHYDRO
1
,2,4,4,5,5,7,8,9,9,1
0,1
0-DODECAMETHYL-4,5,9,10-TETRA
SILADICYCLOPENTA[A,E]CYCLOOCTENZIRKON-2,6-PYRIDINDI
CARBOXYLAT
112B
203
13.6
POLYMERISATIONSERGEBNISSE
207 |
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