Die hochmolekularen organischen Verbindungen: Kautschuk und Cellulose
Gespeichert in:
| 1. Verfasser: | |
|---|---|
| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
Berlin [u.a.]
Springer
1960
|
| Ausgabe: | Neudr. |
| Schlagworte: | |
| Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
| Beschreibung: | Mit Literaturverzeichnis S. 516 - 519 |
| Beschreibung: | XV, 540 S. zahlr. Ill., graph. Darst. |
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ORGANISCHEN VERRINDUNGEN
-KAUTSCHUK UND CELLULOSE-
VON
HERMANN STAUDINGER
DR PHIL O PROFESSOR DIREKTOR DES CHEMISCHEN LABORATORIUMS
DER UNIVERSITÄT FREIliURC I DR
MIT 113 ABBILDl NGEN
NEUDRUCK
t
Eigentum der
Chemischen Zentralbüchorel
Carl Bosch-Haus
I Frankfuri/Mctin
SPRINGER-VERLAG
BERLIN • G Ö TTINGENHEIDELBERG
Inhaltsverzeichnis
Erster Teil
Die Konstitutionsanfklftrung der hochmolekularen organischen Verbindungen
(Kautschuk und Celluiose) Seite
A Grundlegende Begriffe 1
I Bedeutung der hochmolekularen Verbindungen 1
II Hochmolekulare und hochpolymere Verbindtingen 1
III Definition des Molekülbegriffs bei homöopolaren, heteropolaren und koordi-
nativen organischen Verbindungen 5
IV Hochmolekulare Stoffe sind Gemische von I olymerhomologen 7
V Polymerisation, Assoziation, Micellbildung, Aggregation, Schwarmbildung 10
1 Polymerisation 10
2 Assoziation 13
3 Micellbildung 13
4 Aggregation 14
5 Schwarmbildung 14
VI Definition der hochmolekularen Verbindungen 14
VII Hochmolekulare Verbindungen mit ein-, zwei • und dreidimensionalen Makro
molekülen 16
VIII Einteilung der hochmolekularen Verbindungen 17
B Die verschiedenen Auffassungen über die Konstitution der hochmole
kularen Verbindungen 20
I Bedeutung der röntgenographischen Untersuchungen für die Konstitutians-
aufklärung 20
II Konstitutionsaufklärung durch Untersuchung der Teilchen der kolloiden
Lösung 23
1 Ältere Auffassungen 24
2 Suspensoide 24
3 Micellkolloide 25
III Micellarer Aufbau der Kolloidteilchen nach KARRER, HESS, PTJMMEBKR und
Mc BAIN 26
IV Unterscheidung von Micellkolloiden und Mo IekülkolJoiden 28
V Micellarer Bau der Celluiose nach R 0 HERZOG 31
VI Micellartheorie von K H MEYER 32
VII Gesetz der Additivität der Molekularkohäsion 34
VIII Micellen oder Moleküle in Lösungen der Hemikolloide 36
IX Konstitutionsaufklärung der organischen Verbindungen 37
X Synthethische Produkte als Modelle der Naturprodukte 39
XI Bedeutung der polymerhomologen Reihen für die Konstitutionsaufklärung der
hochmolekularen Verbindungen 41
C Konstitutionsaufklärung der Hemikolloide 42
I Darstellung und Eigenschaften der Hemikolloide 42
II Molekulargewichtsbestimmungen bei Hemikolloiden 43
III Überführung der Hemikolloide in Verbindungen bekannter Konstitution 45
IV Umwandlung der Hemikolloide unter Erhall ung der Kettenlänge 46
V Konstitutionsbeweis durch Endgruppenbestimmung 47
VI Konstitutionsaufklärung hochmolekularer unlöslicher Verbindungen 50
VIII Inhaltsverzeichnis
Seite
D Viscositätsuntersuchungen 52
I Bedeutung der Vi amp;ßositätsuntersuchungen 52
II Ältere Viscositätsuntersuchungen 54
III Das Viseositätsgesetz -^p = Km • M 56
IV Viscositätsuntersuchungen an Lösungen niedermolekularer Verbindungen 60
1 Normale Paraffine 60
2 Derivate von normalen Paraffinen (Ester, Ketone) 61
3 Normale Fettsäuren 61
4 Normale Alkohole 61
5 Pyridinsalze der Fettsäuren 62
6 Graphische Ermittelung von x 62
7 Mono- und di-carbonsaure Salze (niedere Glieder) 62
8 Dicarbonsäuren 62
9 Mono- und di-carbonsaure Salze (höhere Glieder) 62
10 Verbindungen mit Ringen in der Kette 63
V Viscositätsuntersuchungen an Lösungen der Hemikolloide 64
VI Konstante für kettenäquivalente Lösungen bei Kohlenwasserstoffen 67
Vll Das Viseositätsgesetz: gleiche Kettenlänge der Fadenmoleküle bei gleicher
Konzentration und gleicher spez Viscosität der Lösung 69
Vni Beziehungen zwischen Viscosität und Kettenlänge bei sauerstoffhaltigen
Verbindungen 72
1 Polyoxymethylene und Polyäthylenoxyde 72
2 Celluiose und Celluloseacetate 73
3 Stärke 74
IX Vergleich der spez Viscosität gleichkonzentrierter Lösungen 76
X Bedeutung der Länge und des Durchmessers der Moleküle für die Viscosität 77
XI Viscositätsgesetze und osmotische Gesetze 78
XII Über die Form der Fadenmoleküle 79
E Die Konstitution der Eukolloide 82
I Vergleich zwischen Eukolloiden, Hemikolloiden und Micellkolloiden 82
II Viscositätsmessungen an Eukolloiden bei verschiedener Konzentration und
Temperatur 85
HI Viscositätsmessungen an Micellkolloiden bei verschiedener Konzentration und
Temperatur 86
IV „Alterungserscheinungen und Viscositätsunderungen durch Zusätze bei
Eukolloiden und Micellkolloiden 90
V Abweichungen vom HAGEN-PoiseuiLLEsch n Gesetz bei Eukolloiden und
Micellkolloiden 92
VI Konstitutionsaufklärung der Eukolloide durch chemische Untersuchungen 96
VII Bestimmung des Molekulargewichts der Eukolloide (Kautschuk und Celluiose) 99
F Die Hochmolekularen im festen Zustand 105
I Der Krystallbau hochmolekularer Verbindungen 105
II Über die Molekülgitter von niedermolekularen Polyoxymethylen-diacetaten 109
HI Über das Makromolekülgitter von hochmolekularen Polyoxymethylenen 110
IV Bildungsarten der festen hochpolymeren Stoffe 112
V Die Krystallisationsfähigkeit hochpolymerei Stoffe 113
VI Die Krystallisation gelöster hochmolekularer Verbindungen 116
VII Amorphe, hochmolekulare, lösliche Produkte 117
Vm Die Krystallisation von unlöslichen, hochmi dekularen Verbindungen 118
IX Die Bildung der Polyoxymethylenfaser 120
X Ein-, zwei-, dreidimensionale Makromolekülgitter 121
XI Elastizität fester hochmolekularer Stoffe 121
G Die Natur der kolloiden Lösungen 123
I Frühere Auffassungen 123
II Solvatation 126
Inhaltsverzeichnis IX
Seite
III Über den Wirkungsbereich der Fadenmoleküle 128
IV Sollösungen, Gellösungen, Grenzkonzentrationen 131
V Grenzviscosität 134
VI Die Natur der hochviscosen Lösungen 136
VII Über die Quellung hochmolekularer Verbindungen 138
VIII Einteilung der Kolloide 140
H Bildung und chemisches Verhalten der hoehpolymeren Stoffe 145
I Über den Bau der Ketten der Hochpolymeren 145
II Endgruppen der Fadenmoleküle 147
III Bildung der Polymeren 148
1 Durch kondensierende Polymerisation 148
2 Bildung von Fadenmolekülen mit bekannter Endgruppe durch Abbau
von hochmolekularen Produkten 149
3 Bildung von Hochpolymeren durch Kettenreaktion 149
4 Bildung der hochmolekularen Naturprodukte 152
IV Bedeutung der Endgruppen 152
V Existenzbereich der Makromoleküle 154
Zweiter Teil
Über synthetische hochmolekulare Stoffe
A Das Polystyrol, ein Modell des Kautschuk;) 157
I Einleitung 157
II Niedermolekulare und hemikolloide Polystyrole 158
1 Darstellung derselben durch Polymerisat ion des Styrols 158
Polymerisation durch Erhitzen S 159 — Polymerisation durch Er
hitzen in Lösung S 159 -— Polymerisat ion mit Katalysatoren S 159 —
Polymerisation mit Floridaerde S 159 — Polymerisation durch Be
lichten S 160 — Darstellung von hemikolloidem Polystyrol durch Ab
bau von eukolloidem Polystyrol S 160
2 Fraktionierung von hemikolloiden Polyst yrolen 161
3 Aulbau der Polystyrole 162
4 Physikalische Eigenschaften der hemikolloiden Polystyrole 163
5 Aufbau der Teilchen in hemikolloiden Polystyrollösungen 165
6 Beständigkeit der Hemikolloicle bei höherer Temperatur 165
7 Molekulargewichtsbestimmungen auf kryoskopischem Wege 166
III Viscositätsmessungen an hemikolloiden Polystyrolen 169
1 Schwierigkeiten bei Stoffgemischen 169
2 Gültigkeit des HAGEN-PoiSEUTLLESchen Gesetzes 170
3 Viscosität und Konzentration 170
4 Viscosität und Temperatur 171
5 Viscosität und Lösungsmittel 176
6 Die X„-Konstante 179
7 Die Kc „-Konstante 182
IV Zwischenglieder und Eukolloide 185
1 Eigenschaften und Darstellung 185
2 Fraktionierung eines Eupolystyrols 187
3 Abweichungen vom HAGEN-POISETJILLES« hen Gesetz 188
Allgemeines S 188 — Abweichungen vom HAGEN-PoiSEUiLLEschen
Gesetz bei Zwischengliedern S 191 — Abweichungen vom HAGEN-
PoiSEtriLLEschen Gesetz bei Eukolloiden S 193
4 Viscosität und Konzentration 200
V«p/c-Werte und Konzentration S 2 0 — ife-Werte und Konzen
tration S 201
5 Viscosität und Temperatur 204
Temperaturempfindlichkeit der Viscoiität S 204 •— Temperatur
abhängigkeit der Viscosität S 205
6 Molekulargewicht der Zwischenglieder und Eukolloide 209
X Inhaltsverzeichnis
Seite
V Chemisches Verhalten der Polystyrole 211
1 Allgemeines 211
2 Mechanischer Abbau 211
3 Oxydativer Abbau von Polystyrolen 211
Abbau durch Ozon S 211 — Abbau durch Benzopersäure S 212 —
Abbau durch Oxydationsmittel S 212
4 Hochmolekulare Säuren 213
Darstellung von hochmolekularen Säuren durch Oxydation von Poly
styrol mit Kaliumpermanganat S 213 — Versuche zur Bestimmung
der Carboxylgruppen S 214 — Untersuchung von hemikolloiden Säuren
S 216
5 Abbau von Polystyrolen durch Brom 217
6 Weitere Versuche zur Einführung von Endgruppen in die Polystyrole 221
7 Über die Bildung der Polystyrole durch Kettenreaktion 223
B Das Polyoxymethylen, ein Modell der Celluiose Über Polyoxy-
methylen-dimethyläther, Polyoxymethylen-dihydrate und die Poly
merisation von monomerem, flüssigem Formaldehyd 224
I Einleitung 224
1 Die Herstellung von polymereinheitlichen Polyoxymethylenen 225
2 Die Trennung von polymereinheitlichen Polyoxymethylenen in chemische
Individuen bzw in Fraktionen 226
3 Der Konstitutionsbeweis durch Analyse und Molekulargewichtsbestim
mung 227
II Polyoxymethylen-dimethyläther und das ) Polyoxymethylen 230
1 Darstellung und Konstitutionsbeweis di r Polyoxymethylen-dimethyläther
vom Polymerisationsgrad 20—100 231
2 Die Polyoxymethylen-diacetate vom Polymerisationsgrad 20—50 233
3 Viscositätsmessungen an Lösungen von Polyoxvmethylen-dimethyläthern 234
4 Die Beständigkeit der Polyoxymethylen-dimethyläther im gasförmigen,
flüssigen, gelösten und festen Zustand 236
t)ie Zersetzung der Polyoxymethylen-dimethyläther bei höherer Tempe
ratur S 237 — Die zweiaggregatigen Polyoxymethylen-dimethyläther
S 239 — Die einaggregatigen Polyoxymethylen-dimethyläther S 241
5 Die Krystallstruktur der Polyoxymethylen-dimethyläther 244
III Die Polyoxymethylen-dihydrate 247
1 Methylenglykol 248
2 Lösliche, niedermolekulare Polyoxymethylen-dihydrate 248
3 Die hochmolekularen Polyoxymethylen-dihydrate 250
4 Die Alterung der Polyoxymethylen-dihydrate 251
IV Polyoxymethylene aus flüssigem, monomerem Formaldehyd: Eupolyoxy-
methylen 255
1 Die Arten der Polymerisation 255
Die Polykondensation S 255 — Die kondensierende Polymerisation
S 255 — Die echte Polymerisation oder Kettenpolymerisation S 255
2 Die Polymerisation des gasförmigen Formaldehyds 257
3 Die Polymerisation des reinen, flüssigen Formaldehyds 257
Eupolyoxymethylen S 257 — Versuche zur Herstellung von hemi
kolloiden Polyoxymethylenen S 259
4 Physikalische Eigenschaften der Eupol voxymet hylene 260
5 Die Krystallstruktur der Polvoxymethylen-Gläser und -Filme 262
V Versuchsteil 264
1 Die Polyoxymethylen-dimethyläther und das J -Polyoxymethylen 264
Methodisches S 264 — Das Ausgangsmaterial und seine Reinigung
S 265 — Die Polyoxymethylen-dimethyläther vom Polymerisationsgrad
20—100 S 266 — Die Polyoxymethylen-diacetate vom Polymeri
sationsgrad 20—50 S 272 — Die Zersetzung der Polyoxymethylen-
dimethyläther bei höherer Temperatur S 273
Inhaltsverzeichn i 5 XI
Seite
2 Die Polyoxymethylen-dihydrate 274
Herstellung von niedermolekularen Polyoxymethylen-dihydraten un
gefähr einheitlichen Polymerisationsgrades S 274 — Die Entwässerung
der niedermolekularen Polyoxymethylen-dihydrate S 278 — Die hoch
molekularen Polyoxymethylen-dihydrate S 279
3 Polyoxymethylene aus flüssigem, monomerem Formaldehyd: Eupolyoxy-
methylen 280
Herstellung des reinen, monomeren Formaldehyds S 280 — Die Poly
merisation des flüssigen, monomeren Formaldehyds S 281 — Die
Polymerisation von reinem, monomerem Formaldehyd in verdünnter
Lösung S 285
C Das Polyäthylenoxyd, ein Modell der Stärke 287
I Übersicht der Ergebnisse 287
II Polymerisation des Äthylenoxydes 288
1 Allgemeines 288
2 Verlauf der Polymerisation 288
3 Explosiver Verlauf der Polymerisation 290
III Eigenschaften des Polyäthylenoxydes 291
1 Die polymerhomologe Reihe der Polyät liylenoxvde 291
2 Löslichkeit der Polyäthylenoxyde 292
3 Vergleich mit Celluiose und Stärke 294
4: Krystallbau der Polyäthylenoxyde 294
5 Beständigkeit der Polyäthylenoxydketl ; 295
IV Konstitutionsaufklärung der Polyäthylenoxyde 296
1 Allgemeines 296
2 Kryoskopische Molekulargewichtsbestimmung 297
3 Bestimmung des Molekulargewichts aus dem Acctylgehalt und dem Gehalt
an aktivem Wasserstoff 298
4 Stickstoffhaltige Polyäthylenoxyde 299
5 Haflogenhaltige Polyäthylenoxyde 300
6 Schlußfolgerung 300
V Viscositätsuntersuchungen 301
1 Allgemeines 301
2 Viscosität und Fließgeschwindigkeit 302
3 Viscosität und Konzentration 303
Die Beziehung ysp/c = konstant S 303 — Die Beziehungen log»;r/e
= konstant S 305
4 Viscosität und Temperatur 306
VI Viscosität und Molekulargewicht 308
1 Die Beziehung = Km • M 308
1 c
2 Die Berechnung der ^„-Konstante 311
3 Die Beziehung M = Ke- Kcm 313
4 Die Beziehung zwischen Viscosität und Molekulargewicht bei reinen,
flüssigen Polyäthylenoxyden 314
VII Versuchsteil 315
1 Polymerisation des Äthylenoxydes 315
Trocknung des Äthylenoxydes und Vtrsuchsanordnung S 315 — Ver
lauf der Polymerisation S 315 — Explosiver Verlauf der Polymeri
sation S 316 — Wirksamkeit verschiedener Katalysatoren S 317
2 Die Pölyäthvlenoxyd-dihydrate: Trennung urld Untersuchung der Frak
tionen 317
Methodisches S 317 — Molekularg* wichtsbestimmungen S 318 —
Das feste Kalilaugepolymerisat S 319 — Zinntetrachloridpolymerisat
S 320 — Trimethylaminpolymerisat S 321 — Kaliumpolymerisate
S 322 — Natriumamidpolymerisate S 322
XII Inhaltsverzeichnis
Seite
3 Die Polyäthylenoxyd-diacetate 323
Darstellung und Eigenschaften S 323 — Molekulargewichte der
Acetylverbindungen S 323 — Bestimmung des Acetylgehaltes nach
K FREUDENBERG S 324 — Bestimmung des aktiven Wasserstoffs nach
ZEUEWITINOFF S 326
4 Stickstoffhaltige Polyäthylenoxyde 326
5 Die flüssigen Polyäthylenoxyde 327
Die flüssigen Polyäthylenoxyd-dihydrate S 327 — Diacetate der
flüssigen Polyäthylenoxyde S 329 — Die flüssigen Amino-Polyäthylen-
oxyd-hydrate S 329
6 Viscositätsmessungen an Polyäthylenoxyden in Lösung 330
Gültigkeit des HAGEN-PoiSEUiLLEschen Gesetzes S 330 — Viscosität
in verschiedenen Konzentrationen S 331 — Viscosität bei verschiedenen
Temperaturen S 332
D Die Polyacrylsäure, ein Modell des Eiweiße ! 333
I Einleitung 333
1 Homöopolare, koordinative und heteropolare Molekülkolloide • 333
2 Der Zustand der Molekülkolloide in Lösung 334
3 Der Zustand der Polyacrylsäure in Lösung 335
4 Osmotischer Druck von polyacrylsauren Salzen 338
II Hemikolloide Polyacrylsauren 338
1 Darstellung der Hemikolloide 339
2 Titration und Molekulargewicht der Hemiüolloide 339
3 Viscositätsuntersuchungen an Hemikolloiden 341
Gültigkeit des HAGEN-PoiSEUiLLESchen Gesetzes S 342 — Die Ab
hängigkeit der Viscosität der Säuren von der Konzentration S 343 —
Die Abhängigkeit der Viscosität der Natriumsalze von der Konzentration
S 345 — Vergleich der spezifischen Viscositäten von Natriumsalzen und
Säuren S 346 — Der Einfluß der Temperatur auf die Viscosität S 347
— Djpr Einfluß von Elektrolyten auf die Viscosität S 348 — Poly-
acrylsaures Natrium im Überschuß von Natronlauge S 349
4 Beziehungen zwischen Viscosität und Molekulargewicht bei Hemikolloiden 351
III Viscositätsmessungen an niedermolekularen 1 olycarbonsäuren 352
IV Eukolloide Polyacrylsauren 353
1 Der Einfluß von Sauerstoff auf die Polymerisation von Acrylsäure 353
2 Herstellung der Eukolloide 354
3 Eigenschaften der eukolloiden Polyacrylsäuren 355
4 Viscositätsuntersuchungen an Eukolloiden 355
Methodisches S 355 — Die Abweichungen der Viscosität der Eukolloide
vom HAGEN-PoiSEUTLLEschen Gesetz S 357 — Der Einfluß der Tempe
ratur auf die Viscosität der Eukolloide S 358 — Der Einfluß der
Temperatur auf die Abweichungen vom H AGEN-PoiSEUiLLESchen Gesetz
S 358 — Der Einfluß der Konzentration auf die Viscosität der eukolloiden
Säuren S 360 — Der Einfluß der Konzentration auf die Viscosität der
eukolloiden Natriumsalze S 361 — Der Einfluß von Natronlauge auf die
Viscosität der eukolloiden Säuren S 362 — Der Einfluß der Elektrolyte
auf die Viscosität der eukolloiden Salze S 364 — Der Einfluß von
Natriumchlorid auf die Viscosität der Säuren S 366
5 Berechnung des Molekulargewichtes der Eukolloide 367
V Molekulargewichtsbestimmungen an Celluiose in Kupferamminlösungen 368
VI Parallelen zum Eiweiß 368
VII Versuchsteil 369
1 Darstellung der Acrylsäure 369
2 Darstellung von Polyacrylsäure 370
Darstellung der Hemikolloide S 370 -- Darstellung der Eukolloide
S 370
Inhaltsverzeichnis XIII
Seite
3 Titration der Polyacrylsäure 371
Titration der Eukolloide S 371 — Titration der Hemikolloide S 372
4 Dialyse von polyacrylsaurem Natrium 373
5 Viscositätsuntersuchungen 373
Dritter Teil
Über hochmolekulare Naturprodukte I
Kautschuk und Balata
A Zur Chemie des Kautschuks und der Guttapercha 378
I Einleitung 378
II Chemische Untersuchungen über die Bindungsart der Atome im Kautschuk 379
III Untersuchungen über die Kolloidnatur des Kautschuks 384
IV Hemikolloide 388
V Cyclokautschuk 389
VI Verhalten des Kautschuks beim Erhitzen 390
VII Hydrokautschuk 390
VIII Guttapercha, Balata und synthetischer Kautschuk 392
B Das Molekulargewicht des Kautschuks 393
I Über den Abbau des Kautschuks 393
II Hemikolloide Polyprene 396
III Viscositätsuntersuchungen an Kautschuk 398
1 Vergleich von eukolloiden und hemikolloiden Kautschuken 398
2 Verhalten von Kautschuklösungen gegen Sauerstoff 399
3 Abweichungen vom HAGEN-POISEUILLES hen Gesetz 400
IV Molekulargewicht des eukolloiden Kautschuks 401
V Chemische Umsetzungen des Kautschuks 402
C Die Konstitution der Balata 404
I Einleitung 404
II Die hemikolloide Balata 405
1 Herstellung und Eigenschaften 405
2 Viscositätsmessungen 406
3 Reduktion 408
III Die eukolloide Balata 408
1 Herstellung und Eigenschaften 408
2 Viscositätsmessungen 409
3 Reduktion 411
IV Über die Natur der kolloiden Balata- und liautscli uklösung 413
1 Allgemeines 413
2 Erforschung der störenden Einflüsse 414
Viscositätsmessungen in lufthaltigem Tetralin unter C02-Atmosphäre
S 414 — Viscositätsmessungen in CO ,-haltigem Tetralin unter C02-
Atmosphäre S 415 — Viscositätsmessungen in Juftfreiem Tetralin unter
reiner Stickstoffatmosphäre S 416
3 Der thermische Abbau der Balata 417
4 Der oxydative Abbau der Balata und des Kautschuks im Licht und im
Dunkeln 420
5 Einfluß von Antikatalysatoren auf den oxydativen Abbau der Balata 422
6 Versuche über die Bestimmung des Molekulargewichts der Balata auf
chemischem Wege 423
Theoretische Voraussetzungen S 423 — Versuche mit Sauerstoff S 424
— Versuche mit Trichloressigsäure S 4- 5
7 Assoziationen 425
8 Viscositätsmessungen bei verschiedenen Fließgeschwindigkeiten 426
9 Die Beständigkeit der Hydrobalata 428
XIV Inhaltsverzeichnis
Seite
V Versuche mit Latex 429
VI Versuchsteil 431
1 Darstellung und Eigenschaften der Balaia 431
2 Viscositätsmessungen 432
Im ÜBBELOHDESchen Viscosimeter S 4 i2 — Im OsTWALDschen Viscosi-
meter S 432
3 Viscositätsmessungen in C02-haltigem Tetralin 432
4 Viscositätsmessungen in luftfreiem Tetralin unter reiner Stickstoffatmo
sphäre 434
5 Versuche über die Bestimmung des Molekulargewichts der Balata auf
chemischem Wege 437
Versuche mit Sauerstoff S 437 — Versuche mit Trichloressigsäure
S 437
6 Versuche über den Einfluß des Lichts auf die Oxydation von Balata- und
Kautschuklösungen 438
Balata in Tetralin S 438 — Kautschuk in Tetralin S 438
7 Darstellung, Eigenschaften und Molekül» rgewichtsbestimmung der hemi
kolloiden Balata 439
8 Reduktion der Balata 440
Reduktionen in trockenem und gequollenem Zustand S 440 — Re
duktionen in Lösung S 441
9 Gehaltsbestimmung des Latex 441
D Die Umwandlung von löslichem in unlöslichen Kautschuk 442
I Einleitung 442
II Fraktionierung des Kautschuks 442
III Überführung von löslichem in unlöslichen Kautschuk 443
Vierter Teil
Über hochmolekulare Naturprodukte II
Celluiose
A Die Konstitution der Acetylcellulose 446
I Ältere Anschauungen und Arbeiten über Celluiose 446
II Micellarer oder makromolekularer Aufbau der Acetylcellulose 449
III Die hemikolloiden Poly-triacetyl-celloglucan -diacetate 451
1 Fraktionierung eines Gemisches von hemik lloiden I oly-triacetyl-celloglucan-
diacetaten 451
2 Kryoskopische Molekulargewichtsbestimi uungen an hemikolloiden Poly-
triacetyl-celloglucan-diacetaten 453
3 Titrimetrische Molekulargewichtsbestimi) iiingen an hemikolloiden Poly-
triacetyl-celloglucan-diacetaten 455
4 Viscositätsmessungen an hemikolloiden Poly-triacetyl-celloglucan-diacetaten 457
5 Über das „Biosanacetat von K HESS und H FRIESE 460
IV Die höhermolekularen Poly-triacetyl-celloglucan-diacetate 461
1 Herstellung höhermolekularer Poly-triacetyl-celloglucan-diacetate 461
2 Beziehungen zwischen Viscosität und Molekulargewicht bei höhermoleku
laren Poly-triaeetyl-celloglucan-diacetateii 462
V Die Km- und üTäqu-Konstante von Poly-triacetvl-celloglucan-diacetaten 466
1 Zusammenstellung der ^„-Konstanten 466
2 Berechnung der ^„-Konstante für Po iy-triace tyl-celloglucan-diacetate
aus Viscositäten niedermolekularer Glykosederivate 466
3 Berechnung der -Konstante aus anderen Viscositätsuntersuchungen 468
VI Molekulargewicht der hochmolekularen Triacetylcellulosen 469
1 Abweichungen vom HAQEN-POISEUILLESI hen Gesetz 470
2 Viscosität bei verschiedenen Temperaturen 471
3 Molekulargewichtsbestimmungen der hochmolekularen Acetylcellulosen 472
Inhaltsverzeichnis XV
Seite
VII Zur Nomenklatur 474
B Viscositätsuntersuchungen an Lösungen von Celluiose in SCHWEIZERS
Reagens 475
I Die Lösungen von Poly-celloglucan-dihydraton in SCHWEIZERS Reagens 4 7 5
II Viscositätsmessungen an Lösungen von hemikolloiden Poly-celloglucan-
dihydraten in SCHWEIZERS Reagens 478
III Viscositätsmessungen an Celluloselösungen in SCHWEIZERS Reagens 480
C Das Molekulargewicht der Celluiose 483
I Zusammenhang zwischen Poly-triacetyl-celloglucan-diacetaten und Poly-
celloglucan-dihydraten 483
II Überführung von Poly-triacetyl-celloglucan-diacetaten in Poly-celloglucan-
dihydrate 484
III Berechnung der ÜTm-Konstante der Celluiose 488
IV Brauchbarkeit der BERGMANN-MAOHEMERSCIK A Methode zur Bestimmung der
Molekulargewichte von Poly-celloglucan-dihydraten 490
V Viscositätsmessungen an Poly-celloglucan-diliydraten in anderen Lösungs
mitteln 492
VI Molekulargewichtsbestimmungen von nativen und technischen Cellulosen 493
VII Prüfung der Methode zur Molekulargewichtsbestimmung von Celluiose 494
VIII Chemische Umsetzungen an Makromolekülen der Celluiose 495
IX Konstitution und Molekulargewicht der nat iven Celluiose 496
D Die Konstitution der Nitrocellulose 498
I Frühere Arbeiten und Anschauungen über Nitrocellulose 498
II Versuch der Herstellung einer polymerhomologen Reihe von Nitrocellulosen
durch Variation der Nitrierbedingungen 500
III Herstellung einer polymerhomologen Reihe von Nitrocellulosen durch Nitrie
rung einer Reihe abgebauter Cellulosen 503
IV Viscositätsmessungen an einer polymerhomologen Reihe von Nitraten ab
gebaute!- Cellulosen 504
V Die ^„-Konstante der Nitrocellulosen 506
VI Verwendung der Nitrocellulosen zur Bestimmung des Molekulargewichts der
nativen Celluiose 507
VII Viscositätsmessungen an eukolloiden Nitrocellulosen 508
1 Viscositätsmessungen bei verschiedenen Geschwindigkeitsgefällen 508
2 Viscositätsmessungen in verschiedenen Konzentrationen 509
3 Viscositätsmessungen bei verschiedenen Temperaturen 509
VIII Molekulargewichte der eukolloiden Nitrocellulosen 512
IX Vergleich von Celluloselösungen in SCHWEIZERS Reagens mit Nitrocellulose -
lösungen in Butylacetat 512
Zusammenstellung der bisherigen Veröffentlichungen 516
Sachverzeichnis 520
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