Viskosität der Kolloide: mit zahlreichen Tabellen
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Steinkopff
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VISKOSITÄT
DER KOLLOIDE
VON
DR -ING W jpHILIPPOFF
Forschungslaboratorien Professor Dr K Hess
im Kaiser-Wilhelm-Institut für Chemie, Berlin-Dahlem
★
Mit 254 Abbildungen und zahlreichen Tabellen
DRESDEN UND LEIPZIG
VERLAG VON THEODOR STEINKOPFF
Inhaltsverzeichnis
Vorwort
Seite
IX
TEIL I
Einleitung
I Ziele der Viskositätsforschung i
II Historischer Überblick 3
TEIL II
Grundlagen der Viskosimetrie
Kapitel I Mathematische Theorien der Viskosität
1 Einleitung
2 OrundvorStellungen über die Vislcosität von Suspensionen
3 Kugelsuspensionen
4 Teilchen beliebiger Form
5 Das Verhalten von Rotationsellipsoiden in laminarer Strömung
6 Der Einfluß der elektrischen Ladung auf die Viskosität
7 Weitere Theorien über die Viskosität von Kolloiden
8 Zusammenfassender Überblick
Kapitel II Rheologie
1 Einleitung
2 Historische Entwicklung
3 Grundlagen der Rheologie
a) Die Strömung der normalen zähen Flüssigkeiten
b) Das Newtonsche Reibungsgesetz
c) Die Strömung nicht-N ewton scher Flüssigkeiten
d) Die Strömung plastischer Körper
e) Die Geschwindigkeitsverteilung
f) Umrechnung in meßbare Größen
g) Die Reibungsgesetze
h) Die Gleitung
Kapitel III Apparate zur Untersuchung der Viskosität der Kolloide 50
I Die Kapillarströmung 51
1 Das Wi Ostwald-Viskosimeter 52
a) Fehlerquellen 52
b) Genauigkeit der Messung 57
c) Praktische Ausführungen 58
2 Das Pipettenviskosimeter 60
3 Das Ubbelohde-Viskosimeter 61
4 Die Kolloidviskosimeter 63
a) Das Viskosimeter von W R Heß 63
b) Das Viskosimeter von Tsuda 64
XII Inhaltsverzeichnis
c) Das Ostwald-Viskosimeter mit verlängertem Schenkel
d) Das Glockenviskosimeter
e) Das Über lauf viskosimeter nach Ostwald-Auerbach
f) Andere Kapillarviskosimeter
g) Das Viskosimeter von Bingham und Murray
5 Die Kapillarviskosimeter mit indirekter Ablesung
a) Das Viskosimeter von Scott Blair und Crowther
b) Das Viskosimeter von Bulkley und Bitner
c) Das Viskosimeter von Gemant
d) Das Viskosimeter von Arveson
e) Das Viskosimeter von Rabinowitsch
f) Das Viskosimeter von Michaud
g) Das Viskosimeter von Philippoff
II Die Strömung zwischen rotierenden konzentrischen Zylindern (Couette-
Strömung)
1 Theoretische Grundlagen
2 Das Viskosimeter nach Couette-Hatschek
3 Das Viskosimeter von Searle
4 Das Conicylindrical-Viskosimeter von Mooney und Ewart
5 Das Viskosimeter von Björnstähl
6 Das Plastometer nach Ungar
7 Das Viskosimeter von Wolarowitsch
8 Das Viskosimeter von Babcock
9 Das Viskosimeter von Diepschlag und Geßner
10 Das Viskosimeter von MacMichael
11 Das Viskosimeter von Stormer •
12 Das Viskosimeter von Kämpf
13 Das Viskosimeter von Gallencamp
14 Das Flügelviskosimeter nach W olff-Hoepke (Rieke-Johne)
15 Das Bandviskosimeter von W achholtz und Asbeck
Seite
7i
III Die Strömung um fallende Körper 81
1 Das Höppler-Viskosimeter 84
2 Das Cochins-Viskosimetery 85
IV Die Strömung zwischen axial bewegten konzentrischen Zylindern 86
V Die radiale Strömung in einem Kreisring 87
VI Die Torsionsströmung in einem zylindrischen Stab 88
VII Die Strömung in einem gezogenen Stab (Zugversuch) 88
VIII Der Druckversuch (Plastometerströmung) 89
Kapitel IV Experimentelle Untersuchung der Strömungsformen
I Untersuchungen über das Strömungsprofil der kolloiden Lösungen 93
II Strömungsformen 97
III Die Darstellung als Fließkurve 98
1 Vergleich der Fließkurvendarstellung bei einer Lösung und einer Meß
methode _ 99
2 Vergleich von verschiedenen Meßmethoden an einem Stoff 108
Kapitel V Allgemeine Eigenschaften der Fließkurve n2
I Einleitung 112
II Eigenschaften nicht-Newt on scher Flüssigkeiten 113
1 Nachweis von y0 113
2 Nachweis von yoo 117
3 Untersuchung der ganzen Fließkurve Zustandsbild 121
4 Vergleich der verschiedenen Stoffe 123
I nhal ts verzeich ni s XIII
Seite
III Eigenschaften der „zerstörten Gallerten“ in „pseudolaminarer Strö
mung“ 129
IV Eigenschaften der „Sole mit Aggregathildung“ 133
V Die Eigenschaften der plastischen Körper 139
VI Zusammenfassung 143
Kapitel VI Modellversuche 144
1 Die experimentelle Nachprüfung des Einsteinschen Gesetzes 145
2 Modellversuche mit Stäbchensuspensionen 146
3 Die Orientierung von suspendierten Teilchen in laminarer Strömung 149
4 Versuche zur ,,Immobilisierung von Lösungsmittelteilen“ 150
5 Versuche zur Frage der ,,weitreichenden Kräfte“ 151
Kapitel VII Reproduzierbarkeit und Reversibilität der Viskosität 153
TEIL III
Die Viskosität von kolloiden Lösungen
Kapitel VIII Die Konzentrationsabhängigkeit der Viskosität 158
I Theoretische Grundlagen 159
1 Das Gebiet kleinster Viskositäten^ 160
2 Grenzviskosität und Grenzkonzentration 160
3 Die rein hydrodynamische Wechselwirkung der Teilchen 161
4 Die Verhältnisse bei kolloiden Lösungen f 162
5 Festlegung der bürachteten Größen 165
a) Viskosität 165
b) Konzentration 168
II Konzentrationsformeln 169
III Vergleich der verschiedenen Formeln untereinander 173
IV Einteilung der Kolloide mit „normaler“ Konzentrationsabhängigkeit 176
V Experimentelle Ergebnisse 178
VI Wirkung der Aggregation auf die Viskosität 194
VII Schlußbetrachtung 196
Kapitel IX Die Temperaturabhängigkeit der Viskosität 198
I Die Temperaturabhängigkeit der Viskosität von reinen Flüssigkeiten 199
II Die Temperaturabhängigkeit der relativen Viskosität von kolloiden
Lösungen 203
1 Die Wirkung der Temperatur auf die ganze Fließkurve 204
2 Versuchsergebnisse an Kolloiden 206
III Die Frage nach der zweckmäßigsten Darstellung der Temperaturabhän
gigkeit der Viskosität 211
IV Schlußfolgerungen 214
V Die „viskosimetrische Entmischungskurve“ 217
Kapitel X Die Abhängigkeit der Viskosität vom Lösungsmittel 220
I Einfluß der Konzentration auf die Lösungsmittelabhängigkeit 221
II Einfluß der chemischen Konstitution des Lösungsmittels auf die Lö
sungsmittelabhängigkeit der Viskosität 223
III Einfluß der chemischen Natur des Kolloids auf die Größe der Lösungs
mittelabhängigkeit der Viskosität 234
XIV Inhaltsverzeichnis
IV Einfluß der Konstanten [y] auf die Größe der Lösungsmittelabhängig-
keit der Viskosität
V Theorien der Lösungsmittelbeeinflussung der Viskosität
1 Dispergierungstheorie
2 Solvatationstheorie ,
VI Ergebnisse von Messungen der Solvatation von Kolloiden
1 Sorptionsversuche von Kolloiden in Lösungsmitteldampf
2 Adsorptionsmessungen an Kolloiden in einem Gemisch von Lösungs
mittel und Nichtlöser
3 Thermische Untersuchungen des Adsorptionsvorganges
4 Quellungsmessungen
5 Dichtemessungen ’
6 Röntgenographische Messungen
7 Osmotische Messungen
VII Zusammenfassung
Seite
Kapitel XI Die Alterung 251
I Die zeitlich konstante Viskosität 251
II Zeitliche Viskositätszunahme 252
1 Alterung ohne Koagulation 252
2 Alterung mit Koagulation 253
a) Isotherme Alterung mit Zusätzen 254
b) Isotherme Alterung nach thermischer Behandlung 256
3 Untersuchung von Erhärtungs- und Verkleisterungsvorgängen 258
III Zeitliche Viskositätsabnahme Abbau 261
IV Kompliziertere Alterungsvorgänge 267
Kapitel XII Die Wirkung von Zusätzen auf die Viskosität 270
I Darstellungsweise der Ergebnis^
II Suspensionen
III Anorganische Kolloide und Farbstoffe
1 Beeinflussung der Fließkurve
2 Wirkunq der Zusätze auf die Konzentrationsabhänqiqkeit der Vis
kosität
a) Elektrolyte
b) Nichtelektrolyte
3 Theorie der Erscheinung
IV Seifensole
1 Wirkung von Zusätzen auf die Fließkurve
2 Wirkung von Elektrolyten auf die Viskosität von Seifensolen
3 Wirkung von Nichtelektrolyten auf die Viskosität von Seifensolen
a) Wasserlösliche Nichtelektrolyte
b) Wasserunlösliche Nichtelektrolyte
4 Folgerungen
V Proteine und Kohlehydrate
1 Vorbemerkungen
2 Wirkung von Elektrolytzusätzen auf den Verlauf der Konzentrations
abhängigkeit der Viskosität • • •
3 Wirkung der Menge und der Art des Elektrolytzusatzes auf die Vis
kosität in verdünnten Lösungen
4 Wirkung von Nichtelektrolyten
5 Theorien der Beeinflußbarkeit der Viskosität der hydrophilen Sole
3°°
Inhaltsverzeichnis XV
Seite
YI Synthetische Polymere (Hydrosole) 308
VII Pektinstoffe 309
VIII Organosole (meist Cellulose und Kautschuk) 312
Kapitel XIII Einfluß der mechanischen Vorbehandlung
auf die Viskosität 317
I Viskositätsabnahme 317
II Viskositätszunahme 320
Kapitel XIV Über die Wirkung der Strahlung auf die Viskosität 322
I Einfluß des Lichtes auf die Viskosität (Sichtbares und ultraviolettes
Licht) 322
II Wirkung von Röntgen- und ß-Strahlen auf die Viskosität 325
III Die Wirkung von Ultraschall auf die Viskosität 326
IV Wirkung von elektrischen Feldern auf die Viskosität 327
Kapitel XV Der Einfluß der Polydispersität auf die Viskosität
Verhalten von Mischsolen 328
I Beeinflussung der Fließkurve durch die Polydispersität 330
II Beeinflussung der Konzentrationsabhängigkeit von rj0 durch die Poly
dispersität 332
III Schlußfolgerungen 336
Kapitel XVI Viskosität, Teilchengröße und Molekulargewicht 337
A Viskosität und Dispersitätsgrad (Teilchengröße) 337
B Viskosität und Molekulargewicht 339
I Niedermolekulare Stoffe 341
II Stoife mittleren Molekulargewichtes (Hemikolloide) 347
1 Rein chemische Methoden (Endgruppenbestimmungen) 347
2 Kryoskopische Messungen 351
III Typische Kolloide (Molekulargewicht 100 000) 352
1 Osmotische Messungen 353
2 Die Ultrazentrifuge 357
a) Bestimmung des Sedimentationsgleichgewichtes 357
b) Bestimmung der Sedimentationsgeschwindigkeit 359
3 Diffusion 360
4 Verschiedene andere Methoden 362
IV Folgerungen 362
V Zusammenfassung 368
Kapitel XVII Zusammenhang zwischen der Viskosität der
Lösung und speziellen, besonders technischen Eigenschaften
des gelösten Stoffes 373
I Gütebestimmungen 374
1 Zellulose 374
2 Kautschuk 375
XVI I nhalts Verzeichnis
Seite
II Zusammenhang zwischen Viskosität und Festigkeit (Feststellung von
Schädigungen) 376
1 Zellulose
2 Zellulosederivate
3 Kautschuk
4 Leim und Gelatine
5 Stärke, Pektine und andere Stoffe
III Zusammenhang zwischen Viskosität und weiteren Eigenschaften 384
1 Viskosität und Dichte der Lösungen 384
2 Viskosität und Oberflächenspannung 385
3 Viskosität und Oberflächenfilme 385
TEIL IV
Verwandte Gebiete
Kapitel XVIII Die Strömungsdoppelbrechung 386
I Einleitung 386
II Die Theorie der Strömungsdoppelbrechung von Ellipsoidsuspensionen 388
III Meßmethoden der Strömungsdoppelbrechung 392
IV Ergebnisse der Strömungsdoppelbrechungsmessungen 392
V Vergleich von Strömungsdoppelbrechung und Viskosität 394
Kapitel XIX Elastizität und Relaxation
I Einleitung •
II Die mathematischen Grundlagen der Elastizitätslehre
III Die Deformation von Körpern mit Elastizität und Viskosität
1 Der Relaxationsvorgang
2 Die stationäre laminare
3 Der Schwingungsversuch
4 Anlauf Vorgänge hei Körpern mit Elastizität und Viskosität
IV Experimentelle Untersuchungen über elastische Eigenschaften von
kolloiden Lösungen
1 Die Relaxation der Spannung hei konstanter Deformation
2 Die Relaxation der Deformationsgeschwindigkeit
3 Das überproportionale Ansteigen der Deformationsgeschwindigkeit
mit der Schuhspannung ;
4 Die Abnahme der Viskosität hei Scher Schwingungen
5 Messung einer Elastizität hei Deformationsschwingungen
V Zur Ursache der Elastizität
Strönmng
412'
Kapitel XX Thixotropie 416
I Messung der Thixotropie 4*7
II Ursachen der Thixotropie 4*7
III Wirkung der Thixotropie auf Viskositätsmessungen 420
Anhang: Viskosität von Wasser 423
Namenverzeichnis 424
Sachverzeichnis 441 |
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