NMR-Spektroskopie: Grundlagen, Konzepte und Anwendungen der Protonen- und Kohlenstoff-13-Kernresonanz-Spektroskopie in der Chemie ; 49 Tabellen, 60 Aufgaben mit Lösungen
Gespeichert in:
| 1. Verfasser: | |
|---|---|
| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
Stuttgart [u.a.]
Thieme
1992
|
| Ausgabe: | 3., neubearb. und erw. Aufl. |
| Schlagworte: | |
| Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis Inhaltsverzeichnis Inhaltsverzeichnis |
| Beschreibung: | Literaturverz. S. 492 - 496 |
| Beschreibung: | XIII, 520 S. Illustrationen, Diagramme |
| ISBN: | 3134875039 |
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| adam_text | NMR-SPEKTROSKOPIE GRUNDLAGEN, KONZEPTE UND ANWENDUNGEN DER PROTONEN- UND
KOHLENSTOFF-13 KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE IN DER CHEMIE HARALD GUENTHER
317 ABBILDUNGEN, 49 TABELLEN, 60 AUFGABEN MIT LOESUNGEN 3.,
NEUBEARBEITETE UND ERWEITERTE AUFLAGE GEORG THIEME VERLAG STUTTGART *
NEW YORK 1992 VIII INHALTSVERZEICHNIS INHALTSVERZEICHNIS EINLEITUNG 1
KAPITEL 1 PHYSIKALISCHE GRUNDLAGEN DES KERNRESONANZ-EXPERIMENTS, TEIL I
9 1. DAS QUANTENMECHANISCHE BILD FUER KERNE VOM SPIN AM BEISPIEL DES
PROTONS 9 2. EXPERIMENTELLER NACHWEIS DER RICHTUNGSQUANTELUNG UND DER
RESONANZBEDINGUNG 11 3. DAS KERNRESONANZ-EXPERIMENT AN KOMPAKTER MATERIE
UND DAS PRINZIP DES KERNRESONANZ-SPEKTROMETERS 13 4. MAGNETISCHE
EIGENSCHAFTEN ANDERER KERNE 17 KAPITEL 2 PROTONENRESONANZ-SPEKTREN
ORGANISCHER MOLEKUELE 20 1. DIE CHEMISCHE VERSCHIEBUNG 20 1.1 MASSEINHEIT
DER CHEMISCHEN VERSCHIEBUNG 23 1.2 INTEGRATION DER RESONANZSIGNALE 25
1.3 STRUKTURABHAENGIGKEIT DER RESONANZFREQUENZEN, EIN ALLGEMEINER
UEBERBLICK... 27 2. DIE SPIN,SPIN-KOPPLUNG 33 2.1 EINFACHE REGELN ZUR
DEUTUNG DER MULTIPLETTSTRUKTUR 36 2.2 SPIN,SPIN-KOPPLUNGEN MIT ANDEREN
KERNEN 39 2.3 GRENZEN FUER DIE GUELTIGKEIT DER EINFACHEN
AUFSPALTUNGSREGELN 44 2.4 SPIN,SPIN-ENTKOPPLUNG 48 2.5
STRUKTURABHAENGIGKEIT DER SPIN,SPIN-KOPPLUNG ZWISCHEN PROTONEN, EIN
ALLGEMEINER UEBERBLICK 50 KAPITEL 3 EXPERIMENTELLE ASPEKTE DER
NMR-SPEKTROSKOPLE 55 1. PROBENBEREITUNG UND MESSZELLEN 55 2. INNERER UND
AEUSSERER STANDARD; LOESUNGSMITTELEFFEKTE 58 3. JUSTIERUNG DES
SPEKTROMETERS 60 4. ERHOEHUNG DER EMPFINDLICHKEIT 63 5. AUFNAHME VON
SPEKTREN BEI VERSCHIEDENEN TEMPERATUREN 65 : WMMMMIWMXS3IGNMM:A!R^ T
I:R^MMXMAXMSXM. WJI=S.J RWTAAM *»*I.TIIA»» »BU.»NM. MJKJS
M-IEUMS», * W»IRI I* KAPITEL 4 DIE STRUKTURABHAENGIGKEIT DER CHEMISCHEN
VERSCHIEBUNG UND DER SPIN,SPIN-KOPPLUNG 68 1. URSACHEN DER CHEMISCHEN
VERSCHIEBUNG DER PROTONENRESONANZ 69 1.1 EINFLUSS DER LADUNGSDICHTE AM
PROTON 69 1.2 EINFLUSS DER LADUNGSDICHTE AM BENACHBARTEN KOHLENSTOFF-ATOM
70 INHALTSVERZEICHNIS IX 1.3 EINFLUSS INDUZIERTER MAGNETISCHER MOMENTE
BENACHBARTER ATOME UND BINDUNGEN 76 1.4 DER RINGSTROM-EFFEKT IN CYCLISCH
KONJUGIERTEN 7T-SYSTEMEN 83 1.5 DIE MAGNETISCHE ANISOTROPIE DES
CYCLOPROPAN-RINGES 91 1.6 ELEKTRISCHER FELDEFFEKT VON GRUPPENDIPOLEN UND
VAN-DER-WAALS-EFFEKT 92 1.7 CHEMISCHE VERSCHIEBUNGEN DURCH
WASSERSTOFFBRUECKEN-BINDUNGEN 94 1.8 CHEMISCHE VERSCHIEBUNGEN VON
PROTONEN IN METALLORGANISCHEN VERBINDUNGEN 95 1.9 LOESUNGSMITTELEFFEKTE
97 1.10 EMPIRISCHE SUBSTITUENTENKONSTANTEN 98 1.11 TABELLEN VON
PROTONENRESONANZEN IN ORGANISCHEN MOLEKUELEN 102 2. SPIN.SPIN-KOPPLUNG
UND CHEMISCHE STRUKTUR 102 2.1 DIE GEMINALE KOPPLUNGSKONSTANTE ( 2 /)
103 2.2 DIE VICINALE KOPPLUNGSKONSTANTE (V) 108 2.3 WEITREICHENDE
KOPPLUNGSKONSTANTEN (V, S J) 115 2.4 DIREKTE SPIN,SPIN-WECHSELWIRKUNG
UND *THROUGH-SPACE -KOPPLUNG 121 2.5 TABELLEN VON
SPIN,SPIN-KOPPLUNGSKONSTANTEN IN ORGANISCHEN MOLEKUELEN 123 KAPITEL 5
ANALYSE HOCHAUFGELOESTER KERNRESONANZ-SPEKTREN 127 1. NOMENKLATUR FUER
SPINSYSTEME 128 2. QUANTENMECHANISCHER FORMALISMUS 129 2.1 DIE
SCHROEDINGER-GLEICHUNG 129 3. DER HAMILTON-OPERATOR FUER DIE
HOCHAUFLOESENDE KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE 132 4. BERECHNUNG EINZELNER
SPINSYSTEME 133 4.1 STATIONAERZUSTAENDE EINES EINZELNEN KERNS A 133 4.2
ZWEI KERNE OHNE SPIN,SPIN-WECHSELWIRKUNG (/Y = 0); AUSWAHLREGELN 134 4.3
ZWEI KERNE MIT SPIN,SPIN-WECHSELWIRKUNG (J^ + 0) 136 4.4 DAS AB-SYSTEM
142 4.5 DAS AX-SYSTEM UND DIE NAEHERUNG ERSTER ORDNUNG 146 4.6 ALLGEMEINE
REGELN ZUR BEHANDLUNG GROESSERER SPINSYSTEME 148 5. BERECHNUNG DER
PARAMETER VJ UND J XI ANHAND DES EXPERIMENTELLEN SPEKTRUMS 151 5.1
DIREKTE ANALYSE DES AB-SYSTEMS 152 5.2 SPINSYSTEME MIT DREI KERNEN 154
5.3 SPINSYSTEME MIT VIER KERNEN 169 5.4 COMPUTER-ANALYSE 181 KAPITEL 6 1
H-NMR-SPEKTREN UND MOLEKUELSYMMETRIE 186 1. SPEKTRENTYP UND
STRUKTURISOMERIE 186 2. DER EINFLUSS DER CHIRALITAET AUF DAS NMR-SPEKTRUM
192 3. ANALYSE ENTARTETER SPINSYSTEME MIT HILFE DER 13 C-SATELLITEN UND
H/D-SUBSTITUTION 200 X INHALTSVERZEICHNIS KAPITEL 7 PHYSIKALISCHE
GRUNDLAGEN DES KERNRESONANZ-EXPERIMENTS; TEIL II 205 1. DER
RESONANZVORGANG FUER DEN ISOLIERTEN KERN 206 2. DER RESONANZVORGANG FUER
EINE MAKROSKOPISCHE PROBE UND DAS CW-NMR-SIGNAL 208 3.
RELAXATIONSEFFEKTE 211 3.1 LONGITUDINALE RELAXATION 211 3.2 TRANSVERSALE
RELAXATION 214 4. IMPULS-SPEKTROSKOPIE 216 4.1 T 1 -MESSUNGEN 218 4.2
DAS SPINECHO-EXPERIMENT 219 4.3 PULS-FOURIERTRANSFORM-SPEKTROSKOPIE 220
5. EXPERIMENTELLE ASPEKTE DER PULS-FOURIERTRANSFORM-SPEKTROSKOPIE 225
5.1 DAS FT-NMR-SPEKTROMETER 225 5.2 SIGNALANREGUNG UND SIGNALDETEKTION
230 5.3 KOMPLIKATIONEN BEI DER FT-NMR-SPEKTROSKOPIE 237 5.4
DATENVERBESSERUNG 239 6. DOPPELRESONANZ-EXPERIMENTE 242 6.1 HOMONUKLEARE
SPIN-ENTKOPPLUNG 242 6.2 HETERONUKLEARE DOPPELRESONANZ 247 6.3
BREITBAND-ENTKOPPLUNG 248 6.4 DOPPELRESONANZ-EXPERIMENTE BEI DER
SPEKTRENANALYSE 252 KAPITEL 8 ZWEIDIMENSIONALE NMR-SPEKTROSKOPIE 254 1.
DAS PRINZIP DER ZWEIDIMENSIONALEN NMR-SPEKTROSKOPIE 255 1.1 DARSTELLUNG
ZWEIDIMENSIONALER NMR-SPEKTREN 257 2. DAS SPINECHO-EXPERIMENT IN DER
MODERNEN NMR-SPEKTROSKOPIE 258 2.1 DIE ZEITABHAENGIGKEIT DER
TRANSVERSALEN MAGNETISIERUNG 258 2.2 CHEMISCHE VERSCHIEBUNGEN UND
SPIN,SPIN-KOPPLUNGEN BEIM SPINECHO-EXPERIMENT 259 3. ZWEIDIMENSIONALE
SPINECHO-SPEKTROSKOPIE: DIE TRENNUNG DER PARAMETER OE UND / 262 3.1
ANWENDUNGSBEREICHE DER /, ^-SPEKTROSKOPIE 265 3.2 PRAKTISCHE ASPEKTE DER
/, CJ-SPEKTROSKOPIE 266 4. DAS COSY-EXPERIMENT - ZWEIDIMENSIONALE 1 H, 1
H-VERSCHIEBUNGS- KORRELATIONEN 268 4.1 EINIGE EXPERIMENTELLE ASPEKTE DER
2D-COSY-SPEKTROSKOPIE 272 4.2 ARTEFAKTE BEI COSY-EXPERIMENTEN 273 4.3
VARIANTEN DER JEENER-PULSSEQUENZ 275 5. DER PRODUKTOPERATOR-FORMALISMUS
280 5.1 DER BEGRIFF DER KOHAERENZ 281 5.2 DIE OPERATORBASIS FUER EIN
AX-SYSTEM 282 5.3 NULL- UND MEHRQUANTENKOHAERENZEN 282 INHALTSVERZEICHNIS
XI 5.4 DIE EVOLUTION VON OPERATOREN 283 5.5 DIE OBSERVABLEN 286 5.6 DAS
COSY-EXPERIMENT IM PRODUKTOPERATOR-FORMALISMUS 287 5.7 DAS
COSY-EXPERIMENT MIT DOPPELQUANTENFILTER (COSY-DQF) 289 5.8 PHASENZYKLEN
290 6. HOMONUKLEARE VERSCHIEBUNGSKORRELATION DURCH
DOPPELQUANTENSELEKTION VON AX-SYSTEMEN - DAS 2D-INADEQUATE-EXPERIMENT
295 7. DREIDIMENSIONALE NMR-EXPERIMENTE 300 KAPITEL 9 DER EINFLUSS
DYNAMISCHER EFFEKTE AUF DAS KERNRESONANZ-SPEKTRUM 303 1. DER AUSTAUSCH
VON KERNEN ZWISCHEN POSITIONEN MIT VERSCHIEDENER LARMORFREQUENZ 303 1.1
QUANTITATIVE BESCHREIBUNG DES PHAENOMENS 306 1.2 BEZIEHUNGEN ZUR
REAKTIONSKINETIK 307 1.3 NAEHERUNGSLOESUNGEN UND FEHLERQUELLEN 310 1.4
KOMPLIZIERTERE AUSTAUSCHPHAENOMENE 312 1.5 ANWENDUNG VON
DOPPELRESONANZ-EXPERIMENTEN ZUR BESTIMMUNG VON
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN 313 1.6 ZWEIDIMENSIONALE
AUSTAUSCH-SPEKTROSKOPIE (EXSY) 314 1.7 KINETISCHE VERFOLGUNG
MONOMOLEKULARER REAKTIONEN ERSTER ORDNUNG 317 2. DIE INNERE DYNAMIK
ORGANISCHER MOLEKUELE 319 2.1 BEHINDERUNG DER INNEREN ROTATION 319 2.2
INVERSION DER KONFIGURATION 323 2.3 RINGINVERSION 326 2.4
VALENZTAUTOMERIE 332 2.5 DYNAMISCHE PROZESSE IN METALLORGANISCHEN
VERBINDUNGEN UND CARBENIUM-IONEN 339 3. INTERMOLEKULARE
AUSTAUSCHPROZESSE 346 4. DER EINFLUSS VON 14 N-KERNEN AUF DIE
PROTONENRESONANZ 349 KAPITEL 10 BESONDERE EXPERIMENTELLE TECHNIKEN DER
KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE .... 351 1. SUPRALEITENDE MAGNETE 352 2. DER
KERN-OVERHAUSER-EFFEKT (NOE) 355 2.1 EINDIMENSIONALE NOE-EXPERIMENTE 358
2.2 KOMPLIKATIONEN BEI NOE-MESSUNGEN 359 2.3 NOE-DIFFERENZSPEKTROSKOPIE
361 2.4 ZWEIDIMENSIONALE KERN-OVERHAUSER-SPEKTROSKOPIE (NOESY) 361 3.
POLARISATIONSTRANSFER-EXPERIMENTE 364 3.1 DAS SPI-EXPERIMENT 365 3.2 DIE
INEPT-PULSFOLGE 367 4. EXPERIMENTE IM ROTIERENDEN RAHMEN 371 4.1
SPINLOCK UND HARTMANN-HAHN-BEDINGUNG 371 4.2 SPINLOCK-EXPERIMENTE IN
FLUESSIGKEITEN 372 XII INHALTSVERZEICHNIS 5. CHEMISCH INDUZIERTE
DYNAMISCHE KERNPOLARISATION 377 5.1 ENERGIEPOLARISATION (NETTOEFFEKT)
377 5.2 ENTROPIEPOLARISATION (MULTIPLETTEFFEKT) 380 5.3 DIE
KAPTEIN-REGELN 382 6. KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE VON PARAMAGNETISCHEN
STOFFEN 384 6.1 KONTAKT-WECHSELWIRKUNG 384 6.2
PSEUDOKONTAKT-WECHSELWIRKUNG - VERSCHIEBUNGSREAGENTIEN 386 7.
KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE PARTIELL ORIENTIERTER MOLEKUELE 390 8.
HOCHAUFLOESENDE FESTKOERPER-NMR-SPEKTROSKOPIE 395 8.1 DIE EXPERIMENTELLE
METHODIK 396 8.2 ANWENDUNGEN 404 9. KERNRESONANZ IN DER BIOLOGIE UND
MEDIZIN 407 9.1 /-VI VO-NMR-SPEKTROSKOPIE 407 9.2 KERNSPIN-TOMOGRAPHIE
410 KAPITEL 11 KOHLENSTOFF-13-NMR-SPEKTROSKOPIE 416 1. ENTWICKLUNG UND
WICHTIGSTE EINSATZBEREICHE 416 2. EXPERIMENTELLE ASPEKTE 421 2.1
GEPULSTE IH-ENTKOPPLUNG 421 2.2 ZUORDNUNGSTECHNIKEN 423 3. CHEMISCHE
VERSCHIEBUNGEN 439 3.1 THEORETISCHE MODELLE 440 3.2 EMPIRISCHE
KORRELATIONEN 446 4. 13 C-KOPPLUNGSKONSTANTEN 449 4.1 13
C-KOPPLUNGSKONSTANTEN UND CHEMISCHE STRUKTUR 450 5. 13
C-SPIN-GITTER-RELAXATIONSZEITEN 455 KAPITEL 12 ANHANG 458 1.
*RINGSTROM-EFFEKT DES BENZOLKERNS 458 2. TABELLEN VON
PROTONEN-RESONANZFREQUENZEN UND H,H-KOPPLUNGS- KONSTANTEN 459 3. DER
HAMILTON-OPERATOR (5.3) IN POLARKOORDINATEN 465 4. VERTAUSCHBARE
OPERATOREN 465 5. DER F Z -OPERATOR 466 6. EIGENFUNKTIONEN DES AB 2
-SYSTEMS 466 7. BESTIMMUNGSGLEICHUNGEN FUER DIE DIREKTE ANALYSE DES
AA BB -SYSTEMS 468 8. DIE BLOCHSCHEN GLEICHUNGEN 469 9. MODIFIZIERTE
BLOCHSCHE GLEICHUNGEN FUER DEN CHEMISCHEN AUSTAUSCH 470 10. NOMENKLATUR
FUER SPINSYSTEME NACH HAIGH 475 INHALTSVERZEICHNIS XIII 11. DIAGRAMME UND
TABELLEN ZUR 13 C-NMR-SPEKTROSKOPIE 475 12. SYSTEME INTERNATIONAL (SI)
DER PHYSIKALISCHEN MASSEINHEITEN (MKSA-SYSTEM) 480 13. ASTM-STANDARD FUER
DIE HOCHAUFLOESENDE NMR-SPEKTROSKOPIE 483 BIBLIOGRAPHIE 492 LOESUNGEN DER
AUFGABEN 497 SACHVERZEICHNIS 508
NMR-SPEKTROSKOPIE GRUNDLAGEN, KONZEPTE UND ANWENDUNGEN DER PROTONEN- UND
KOHLENSTOFF-13 KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE IN DER CHEMIE HARALD GUENTHER
317 ABBILDUNGEN, 49 TABELLEN, 60 AUFGABEN MIT LOESUNGEN 3.,
NEUBEARBEITETE UND ERWEITERTE AUFLAGE GEORG THIEME VERLAG STUTTGART *
NEW YORK 1992 VIII INHALTSVERZEICHNIS INHALTSVERZEICHNIS EINLEITUNG 1
KAPITEL 1 PHYSIKALISCHE GRUNDLAGEN DES KERNRESONANZ-EXPERIMENTS, TEIL I
9 1. DAS QUANTENMECHANISCHE BILD FUER KERNE VOM SPIN AM BEISPIEL DES
PROTONS 9 2. EXPERIMENTELLER NACHWEIS DER RICHTUNGSQUANTELUNG UND DER
RESONANZBEDINGUNG 11 3. DAS KERNRESONANZ-EXPERIMENT AN KOMPAKTER MATERIE
UND DAS PRINZIP DES KERNRESONANZ-SPEKTROMETERS 13 4. MAGNETISCHE
EIGENSCHAFTEN ANDERER KERNE 17 KAPITEL 2 PROTONENRESONANZ-SPEKTREN
ORGANISCHER MOLEKUELE 20 1. DIE CHEMISCHE VERSCHIEBUNG 20 1.1 MASSEINHEIT
DER CHEMISCHEN VERSCHIEBUNG 23 1.2 INTEGRATION DER RESONANZSIGNALE 25
1.3 STRUKTURABHAENGIGKEIT DER RESONANZFREQUENZEN, EIN ALLGEMEINER
UEBERBLICK... 27 2. DIE SPIN,SPIN-KOPPLUNG 33 2.1 EINFACHE REGELN ZUR
DEUTUNG DER MULTIPLETTSTRUKTUR 36 2.2 SPIN,SPIN-KOPPLUNGEN MIT ANDEREN
KERNEN 39 2.3 GRENZEN FUER DIE GUELTIGKEIT DER EINFACHEN
AUFSPALTUNGSREGELN 44 2.4 SPIN,SPIN-ENTKOPPLUNG 48 2.5
STRUKTURABHAENGIGKEIT DER SPIN,SPIN-KOPPLUNG ZWISCHEN PROTONEN, EIN
ALLGEMEINER UEBERBLICK 50 KAPITEL 3 EXPERIMENTELLE ASPEKTE DER
NMR-SPEKTROSKOPLE 55 1. PROBENBEREITUNG UND MESSZELLEN 55 2. INNERER UND
AEUSSERER STANDARD; LOESUNGSMITTELEFFEKTE 58 3. JUSTIERUNG DES
SPEKTROMETERS 60 4. ERHOEHUNG DER EMPFINDLICHKEIT 63 5. AUFNAHME VON
SPEKTREN BEI VERSCHIEDENEN TEMPERATUREN 65 : WMMMMIWMXS3IGNMM:A!R^ T
I:R^MMXMAXMSXM. WJI=S.J RWTAAM *»*I.TIIA»» »BU.»NM. MJKJS
M-IEUMS», * W»IRI I* KAPITEL 4 DIE STRUKTURABHAENGIGKEIT DER CHEMISCHEN
VERSCHIEBUNG UND DER SPIN,SPIN-KOPPLUNG 68 1. URSACHEN DER CHEMISCHEN
VERSCHIEBUNG DER PROTONENRESONANZ 69 1.1 EINFLUSS DER LADUNGSDICHTE AM
PROTON 69 1.2 EINFLUSS DER LADUNGSDICHTE AM BENACHBARTEN KOHLENSTOFF-ATOM
70 INHALTSVERZEICHNIS IX 1.3 EINFLUSS INDUZIERTER MAGNETISCHER MOMENTE
BENACHBARTER ATOME UND BINDUNGEN 76 1.4 DER RINGSTROM-EFFEKT IN CYCLISCH
KONJUGIERTEN 7T-SYSTEMEN 83 1.5 DIE MAGNETISCHE ANISOTROPIE DES
CYCLOPROPAN-RINGES 91 1.6 ELEKTRISCHER FELDEFFEKT VON GRUPPENDIPOLEN UND
VAN-DER-WAALS-EFFEKT 92 1.7 CHEMISCHE VERSCHIEBUNGEN DURCH
WASSERSTOFFBRUECKEN-BINDUNGEN 94 1.8 CHEMISCHE VERSCHIEBUNGEN VON
PROTONEN IN METALLORGANISCHEN VERBINDUNGEN 95 1.9 LOESUNGSMITTELEFFEKTE
97 1.10 EMPIRISCHE SUBSTITUENTENKONSTANTEN 98 1.11 TABELLEN VON
PROTONENRESONANZEN IN ORGANISCHEN MOLEKUELEN 102 2. SPIN.SPIN-KOPPLUNG
UND CHEMISCHE STRUKTUR 102 2.1 DIE GEMINALE KOPPLUNGSKONSTANTE ( 2 /)
103 2.2 DIE VICINALE KOPPLUNGSKONSTANTE (V) 108 2.3 WEITREICHENDE
KOPPLUNGSKONSTANTEN (V, S J) 115 2.4 DIREKTE SPIN,SPIN-WECHSELWIRKUNG
UND *THROUGH-SPACE -KOPPLUNG 121 2.5 TABELLEN VON
SPIN,SPIN-KOPPLUNGSKONSTANTEN IN ORGANISCHEN MOLEKUELEN 123 KAPITEL 5
ANALYSE HOCHAUFGELOESTER KERNRESONANZ-SPEKTREN 127 1. NOMENKLATUR FUER
SPINSYSTEME 128 2. QUANTENMECHANISCHER FORMALISMUS 129 2.1 DIE
SCHROEDINGER-GLEICHUNG 129 3. DER HAMILTON-OPERATOR FUER DIE
HOCHAUFLOESENDE KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE 132 4. BERECHNUNG EINZELNER
SPINSYSTEME 133 4.1 STATIONAERZUSTAENDE EINES EINZELNEN KERNS A 133 4.2
ZWEI KERNE OHNE SPIN,SPIN-WECHSELWIRKUNG (/Y = 0); AUSWAHLREGELN 134 4.3
ZWEI KERNE MIT SPIN,SPIN-WECHSELWIRKUNG (J^ + 0) 136 4.4 DAS AB-SYSTEM
142 4.5 DAS AX-SYSTEM UND DIE NAEHERUNG ERSTER ORDNUNG 146 4.6 ALLGEMEINE
REGELN ZUR BEHANDLUNG GROESSERER SPINSYSTEME 148 5. BERECHNUNG DER
PARAMETER VJ UND J XI ANHAND DES EXPERIMENTELLEN SPEKTRUMS 151 5.1
DIREKTE ANALYSE DES AB-SYSTEMS 152 5.2 SPINSYSTEME MIT DREI KERNEN 154
5.3 SPINSYSTEME MIT VIER KERNEN 169 5.4 COMPUTER-ANALYSE 181 KAPITEL 6 1
H-NMR-SPEKTREN UND MOLEKUELSYMMETRIE 186 1. SPEKTRENTYP UND
STRUKTURISOMERIE 186 2. DER EINFLUSS DER CHIRALITAET AUF DAS NMR-SPEKTRUM
192 3. ANALYSE ENTARTETER SPINSYSTEME MIT HILFE DER 13 C-SATELLITEN UND
H/D-SUBSTITUTION 200 X INHALTSVERZEICHNIS KAPITEL 7 PHYSIKALISCHE
GRUNDLAGEN DES KERNRESONANZ-EXPERIMENTS; TEIL II 205 1. DER
RESONANZVORGANG FUER DEN ISOLIERTEN KERN 206 2. DER RESONANZVORGANG FUER
EINE MAKROSKOPISCHE PROBE UND DAS CW-NMR-SIGNAL 208 3.
RELAXATIONSEFFEKTE 211 3.1 LONGITUDINALE RELAXATION 211 3.2 TRANSVERSALE
RELAXATION 214 4. IMPULS-SPEKTROSKOPIE 216 4.1 T 1 -MESSUNGEN 218 4.2
DAS SPINECHO-EXPERIMENT 219 4.3 PULS-FOURIERTRANSFORM-SPEKTROSKOPIE 220
5. EXPERIMENTELLE ASPEKTE DER PULS-FOURIERTRANSFORM-SPEKTROSKOPIE 225
5.1 DAS FT-NMR-SPEKTROMETER 225 5.2 SIGNALANREGUNG UND SIGNALDETEKTION
230 5.3 KOMPLIKATIONEN BEI DER FT-NMR-SPEKTROSKOPIE 237 5.4
DATENVERBESSERUNG 239 6. DOPPELRESONANZ-EXPERIMENTE 242 6.1 HOMONUKLEARE
SPIN-ENTKOPPLUNG 242 6.2 HETERONUKLEARE DOPPELRESONANZ 247 6.3
BREITBAND-ENTKOPPLUNG 248 6.4 DOPPELRESONANZ-EXPERIMENTE BEI DER
SPEKTRENANALYSE 252 KAPITEL 8 ZWEIDIMENSIONALE NMR-SPEKTROSKOPIE 254 1.
DAS PRINZIP DER ZWEIDIMENSIONALEN NMR-SPEKTROSKOPIE 255 1.1 DARSTELLUNG
ZWEIDIMENSIONALER NMR-SPEKTREN 257 2. DAS SPINECHO-EXPERIMENT IN DER
MODERNEN NMR-SPEKTROSKOPIE 258 2.1 DIE ZEITABHAENGIGKEIT DER
TRANSVERSALEN MAGNETISIERUNG 258 2.2 CHEMISCHE VERSCHIEBUNGEN UND
SPIN,SPIN-KOPPLUNGEN BEIM SPINECHO-EXPERIMENT 259 3. ZWEIDIMENSIONALE
SPINECHO-SPEKTROSKOPIE: DIE TRENNUNG DER PARAMETER OE UND / 262 3.1
ANWENDUNGSBEREICHE DER /, ^-SPEKTROSKOPIE 265 3.2 PRAKTISCHE ASPEKTE DER
/, CJ-SPEKTROSKOPIE 266 4. DAS COSY-EXPERIMENT - ZWEIDIMENSIONALE 1 H, 1
H-VERSCHIEBUNGS- KORRELATIONEN 268 4.1 EINIGE EXPERIMENTELLE ASPEKTE DER
2D-COSY-SPEKTROSKOPIE 272 4.2 ARTEFAKTE BEI COSY-EXPERIMENTEN 273 4.3
VARIANTEN DER JEENER-PULSSEQUENZ 275 5. DER PRODUKTOPERATOR-FORMALISMUS
280 5.1 DER BEGRIFF DER KOHAERENZ 281 5.2 DIE OPERATORBASIS FUER EIN
AX-SYSTEM 282 5.3 NULL- UND MEHRQUANTENKOHAERENZEN 282 INHALTSVERZEICHNIS
XI 5.4 DIE EVOLUTION VON OPERATOREN 283 5.5 DIE OBSERVABLEN 286 5.6 DAS
COSY-EXPERIMENT IM PRODUKTOPERATOR-FORMALISMUS 287 5.7 DAS
COSY-EXPERIMENT MIT DOPPELQUANTENFILTER (COSY-DQF) 289 5.8 PHASENZYKLEN
290 6. HOMONUKLEARE VERSCHIEBUNGSKORRELATION DURCH
DOPPELQUANTENSELEKTION VON AX-SYSTEMEN - DAS 2D-INADEQUATE-EXPERIMENT
295 7. DREIDIMENSIONALE NMR-EXPERIMENTE 300 KAPITEL 9 DER EINFLUSS
DYNAMISCHER EFFEKTE AUF DAS KERNRESONANZ-SPEKTRUM 303 1. DER AUSTAUSCH
VON KERNEN ZWISCHEN POSITIONEN MIT VERSCHIEDENER LARMORFREQUENZ 303 1.1
QUANTITATIVE BESCHREIBUNG DES PHAENOMENS 306 1.2 BEZIEHUNGEN ZUR
REAKTIONSKINETIK 307 1.3 NAEHERUNGSLOESUNGEN UND FEHLERQUELLEN 310 1.4
KOMPLIZIERTERE AUSTAUSCHPHAENOMENE 312 1.5 ANWENDUNG VON
DOPPELRESONANZ-EXPERIMENTEN ZUR BESTIMMUNG VON
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN 313 1.6 ZWEIDIMENSIONALE
AUSTAUSCH-SPEKTROSKOPIE (EXSY) 314 1.7 KINETISCHE VERFOLGUNG
MONOMOLEKULARER REAKTIONEN ERSTER ORDNUNG 317 2. DIE INNERE DYNAMIK
ORGANISCHER MOLEKUELE 319 2.1 BEHINDERUNG DER INNEREN ROTATION 319 2.2
INVERSION DER KONFIGURATION 323 2.3 RINGINVERSION 326 2.4
VALENZTAUTOMERIE 332 2.5 DYNAMISCHE PROZESSE IN METALLORGANISCHEN
VERBINDUNGEN UND CARBENIUM-IONEN 339 3. INTERMOLEKULARE
AUSTAUSCHPROZESSE 346 4. DER EINFLUSS VON 14 N-KERNEN AUF DIE
PROTONENRESONANZ 349 KAPITEL 10 BESONDERE EXPERIMENTELLE TECHNIKEN DER
KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE .... 351 1. SUPRALEITENDE MAGNETE 352 2. DER
KERN-OVERHAUSER-EFFEKT (NOE) 355 2.1 EINDIMENSIONALE NOE-EXPERIMENTE 358
2.2 KOMPLIKATIONEN BEI NOE-MESSUNGEN 359 2.3 NOE-DIFFERENZSPEKTROSKOPIE
361 2.4 ZWEIDIMENSIONALE KERN-OVERHAUSER-SPEKTROSKOPIE (NOESY) 361 3.
POLARISATIONSTRANSFER-EXPERIMENTE 364 3.1 DAS SPI-EXPERIMENT 365 3.2 DIE
INEPT-PULSFOLGE 367 4. EXPERIMENTE IM ROTIERENDEN RAHMEN 371 4.1
SPINLOCK UND HARTMANN-HAHN-BEDINGUNG 371 4.2 SPINLOCK-EXPERIMENTE IN
FLUESSIGKEITEN 372 XII INHALTSVERZEICHNIS 5. CHEMISCH INDUZIERTE
DYNAMISCHE KERNPOLARISATION 377 5.1 ENERGIEPOLARISATION (NETTOEFFEKT)
377 5.2 ENTROPIEPOLARISATION (MULTIPLETTEFFEKT) 380 5.3 DIE
KAPTEIN-REGELN 382 6. KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE VON PARAMAGNETISCHEN
STOFFEN 384 6.1 KONTAKT-WECHSELWIRKUNG 384 6.2
PSEUDOKONTAKT-WECHSELWIRKUNG - VERSCHIEBUNGSREAGENTIEN 386 7.
KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE PARTIELL ORIENTIERTER MOLEKUELE 390 8.
HOCHAUFLOESENDE FESTKOERPER-NMR-SPEKTROSKOPIE 395 8.1 DIE EXPERIMENTELLE
METHODIK 396 8.2 ANWENDUNGEN 404 9. KERNRESONANZ IN DER BIOLOGIE UND
MEDIZIN 407 9.1 /-VI VO-NMR-SPEKTROSKOPIE 407 9.2 KERNSPIN-TOMOGRAPHIE
410 KAPITEL 11 KOHLENSTOFF-13-NMR-SPEKTROSKOPIE 416 1. ENTWICKLUNG UND
WICHTIGSTE EINSATZBEREICHE 416 2. EXPERIMENTELLE ASPEKTE 421 2.1
GEPULSTE IH-ENTKOPPLUNG 421 2.2 ZUORDNUNGSTECHNIKEN 423 3. CHEMISCHE
VERSCHIEBUNGEN 439 3.1 THEORETISCHE MODELLE 440 3.2 EMPIRISCHE
KORRELATIONEN 446 4. 13 C-KOPPLUNGSKONSTANTEN 449 4.1 13
C-KOPPLUNGSKONSTANTEN UND CHEMISCHE STRUKTUR 450 5. 13
C-SPIN-GITTER-RELAXATIONSZEITEN 455 KAPITEL 12 ANHANG 458 1.
*RINGSTROM-EFFEKT DES BENZOLKERNS 458 2. TABELLEN VON
PROTONEN-RESONANZFREQUENZEN UND H,H-KOPPLUNGS- KONSTANTEN 459 3. DER
HAMILTON-OPERATOR (5.3) IN POLARKOORDINATEN 465 4. VERTAUSCHBARE
OPERATOREN 465 5. DER F Z -OPERATOR 466 6. EIGENFUNKTIONEN DES AB 2
-SYSTEMS 466 7. BESTIMMUNGSGLEICHUNGEN FUER DIE DIREKTE ANALYSE DES
AA BB -SYSTEMS 468 8. DIE BLOCHSCHEN GLEICHUNGEN 469 9. MODIFIZIERTE
BLOCHSCHE GLEICHUNGEN FUER DEN CHEMISCHEN AUSTAUSCH 470 10. NOMENKLATUR
FUER SPINSYSTEME NACH HAIGH 475 INHALTSVERZEICHNIS XIII 11. DIAGRAMME UND
TABELLEN ZUR 13 C-NMR-SPEKTROSKOPIE 475 12. SYSTEME INTERNATIONAL (SI)
DER PHYSIKALISCHEN MASSEINHEITEN (MKSA-SYSTEM) 480 13. ASTM-STANDARD FUER
DIE HOCHAUFLOESENDE NMR-SPEKTROSKOPIE 483 BIBLIOGRAPHIE 492 LOESUNGEN DER
AUFGABEN 497 SACHVERZEICHNIS 508
NMR-SPEKTROSKOPIE GRUNDLAGEN, KONZEPTE UND ANWENDUNGEN DER PROTONEN- UND
KOHLENSTOFF-13 KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE IN DER CHEMIE HARALD GUENTHER
317 ABBILDUNGEN, 49 TABELLEN, 60 AUFGABEN MIT LOESUNGEN 3.,
NEUBEARBEITETE UND ERWEITERTE AUFLAGE GEORG THIEME VERLAG STUTTGART *
NEW YORK 1992 VIII INHALTSVERZEICHNIS INHALTSVERZEICHNIS EINLEITUNG 1
KAPITEL 1 PHYSIKALISCHE GRUNDLAGEN DES KERNRESONANZ-EXPERIMENTS, TEIL I
9 1. DAS QUANTENMECHANISCHE BILD FUER KERNE VOM SPIN AM BEISPIEL DES
PROTONS 9 2. EXPERIMENTELLER NACHWEIS DER RICHTUNGSQUANTELUNG UND DER
RESONANZBEDINGUNG 11 3. DAS KERNRESONANZ-EXPERIMENT AN KOMPAKTER MATERIE
UND DAS PRINZIP DES KERNRESONANZ-SPEKTROMETERS 13 4. MAGNETISCHE
EIGENSCHAFTEN ANDERER KERNE 17 KAPITEL 2 PROTONENRESONANZ-SPEKTREN
ORGANISCHER MOLEKUELE 20 1. DIE CHEMISCHE VERSCHIEBUNG 20 1.1 MASSEINHEIT
DER CHEMISCHEN VERSCHIEBUNG 23 1.2 INTEGRATION DER RESONANZSIGNALE 25
1.3 STRUKTURABHAENGIGKEIT DER RESONANZFREQUENZEN, EIN ALLGEMEINER
UEBERBLICK... 27 2. DIE SPIN,SPIN-KOPPLUNG 33 2.1 EINFACHE REGELN ZUR
DEUTUNG DER MULTIPLETTSTRUKTUR 36 2.2 SPIN,SPIN-KOPPLUNGEN MIT ANDEREN
KERNEN 39 2.3 GRENZEN FUER DIE GUELTIGKEIT DER EINFACHEN
AUFSPALTUNGSREGELN 44 2.4 SPIN,SPIN-ENTKOPPLUNG 48 2.5
STRUKTURABHAENGIGKEIT DER SPIN,SPIN-KOPPLUNG ZWISCHEN PROTONEN, EIN
ALLGEMEINER UEBERBLICK 50 KAPITEL 3 EXPERIMENTELLE ASPEKTE DER
NMR-SPEKTROSKOPLE 55 1. PROBENBEREITUNG UND MESSZELLEN 55 2. INNERER UND
AEUSSERER STANDARD; LOESUNGSMITTELEFFEKTE 58 3. JUSTIERUNG DES
SPEKTROMETERS 60 4. ERHOEHUNG DER EMPFINDLICHKEIT 63 5. AUFNAHME VON
SPEKTREN BEI VERSCHIEDENEN TEMPERATUREN 65 : WMMMMIWMXS3IGNMM:A!R^ T
I:R^MMXMAXMSXM. WJI=S.J RWTAAM *»*I.TIIA»» »BU.»NM. MJKJS
M-IEUMS», * W»IRI I* KAPITEL 4 DIE STRUKTURABHAENGIGKEIT DER CHEMISCHEN
VERSCHIEBUNG UND DER SPIN,SPIN-KOPPLUNG 68 1. URSACHEN DER CHEMISCHEN
VERSCHIEBUNG DER PROTONENRESONANZ 69 1.1 EINFLUSS DER LADUNGSDICHTE AM
PROTON 69 1.2 EINFLUSS DER LADUNGSDICHTE AM BENACHBARTEN KOHLENSTOFF-ATOM
70 INHALTSVERZEICHNIS IX 1.3 EINFLUSS INDUZIERTER MAGNETISCHER MOMENTE
BENACHBARTER ATOME UND BINDUNGEN 76 1.4 DER RINGSTROM-EFFEKT IN CYCLISCH
KONJUGIERTEN 7T-SYSTEMEN 83 1.5 DIE MAGNETISCHE ANISOTROPIE DES
CYCLOPROPAN-RINGES 91 1.6 ELEKTRISCHER FELDEFFEKT VON GRUPPENDIPOLEN UND
VAN-DER-WAALS-EFFEKT 92 1.7 CHEMISCHE VERSCHIEBUNGEN DURCH
WASSERSTOFFBRUECKEN-BINDUNGEN 94 1.8 CHEMISCHE VERSCHIEBUNGEN VON
PROTONEN IN METALLORGANISCHEN VERBINDUNGEN 95 1.9 LOESUNGSMITTELEFFEKTE
97 1.10 EMPIRISCHE SUBSTITUENTENKONSTANTEN 98 1.11 TABELLEN VON
PROTONENRESONANZEN IN ORGANISCHEN MOLEKUELEN 102 2. SPIN.SPIN-KOPPLUNG
UND CHEMISCHE STRUKTUR 102 2.1 DIE GEMINALE KOPPLUNGSKONSTANTE ( 2 /)
103 2.2 DIE VICINALE KOPPLUNGSKONSTANTE (V) 108 2.3 WEITREICHENDE
KOPPLUNGSKONSTANTEN (V, S J) 115 2.4 DIREKTE SPIN,SPIN-WECHSELWIRKUNG
UND *THROUGH-SPACE -KOPPLUNG 121 2.5 TABELLEN VON
SPIN,SPIN-KOPPLUNGSKONSTANTEN IN ORGANISCHEN MOLEKUELEN 123 KAPITEL 5
ANALYSE HOCHAUFGELOESTER KERNRESONANZ-SPEKTREN 127 1. NOMENKLATUR FUER
SPINSYSTEME 128 2. QUANTENMECHANISCHER FORMALISMUS 129 2.1 DIE
SCHROEDINGER-GLEICHUNG 129 3. DER HAMILTON-OPERATOR FUER DIE
HOCHAUFLOESENDE KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE 132 4. BERECHNUNG EINZELNER
SPINSYSTEME 133 4.1 STATIONAERZUSTAENDE EINES EINZELNEN KERNS A 133 4.2
ZWEI KERNE OHNE SPIN,SPIN-WECHSELWIRKUNG (/Y = 0); AUSWAHLREGELN 134 4.3
ZWEI KERNE MIT SPIN,SPIN-WECHSELWIRKUNG (J^ + 0) 136 4.4 DAS AB-SYSTEM
142 4.5 DAS AX-SYSTEM UND DIE NAEHERUNG ERSTER ORDNUNG 146 4.6 ALLGEMEINE
REGELN ZUR BEHANDLUNG GROESSERER SPINSYSTEME 148 5. BERECHNUNG DER
PARAMETER VJ UND J XI ANHAND DES EXPERIMENTELLEN SPEKTRUMS 151 5.1
DIREKTE ANALYSE DES AB-SYSTEMS 152 5.2 SPINSYSTEME MIT DREI KERNEN 154
5.3 SPINSYSTEME MIT VIER KERNEN 169 5.4 COMPUTER-ANALYSE 181 KAPITEL 6 1
H-NMR-SPEKTREN UND MOLEKUELSYMMETRIE 186 1. SPEKTRENTYP UND
STRUKTURISOMERIE 186 2. DER EINFLUSS DER CHIRALITAET AUF DAS NMR-SPEKTRUM
192 3. ANALYSE ENTARTETER SPINSYSTEME MIT HILFE DER 13 C-SATELLITEN UND
H/D-SUBSTITUTION 200 X INHALTSVERZEICHNIS KAPITEL 7 PHYSIKALISCHE
GRUNDLAGEN DES KERNRESONANZ-EXPERIMENTS; TEIL II 205 1. DER
RESONANZVORGANG FUER DEN ISOLIERTEN KERN 206 2. DER RESONANZVORGANG FUER
EINE MAKROSKOPISCHE PROBE UND DAS CW-NMR-SIGNAL 208 3.
RELAXATIONSEFFEKTE 211 3.1 LONGITUDINALE RELAXATION 211 3.2 TRANSVERSALE
RELAXATION 214 4. IMPULS-SPEKTROSKOPIE 216 4.1 T 1 -MESSUNGEN 218 4.2
DAS SPINECHO-EXPERIMENT 219 4.3 PULS-FOURIERTRANSFORM-SPEKTROSKOPIE 220
5. EXPERIMENTELLE ASPEKTE DER PULS-FOURIERTRANSFORM-SPEKTROSKOPIE 225
5.1 DAS FT-NMR-SPEKTROMETER 225 5.2 SIGNALANREGUNG UND SIGNALDETEKTION
230 5.3 KOMPLIKATIONEN BEI DER FT-NMR-SPEKTROSKOPIE 237 5.4
DATENVERBESSERUNG 239 6. DOPPELRESONANZ-EXPERIMENTE 242 6.1 HOMONUKLEARE
SPIN-ENTKOPPLUNG 242 6.2 HETERONUKLEARE DOPPELRESONANZ 247 6.3
BREITBAND-ENTKOPPLUNG 248 6.4 DOPPELRESONANZ-EXPERIMENTE BEI DER
SPEKTRENANALYSE 252 KAPITEL 8 ZWEIDIMENSIONALE NMR-SPEKTROSKOPIE 254 1.
DAS PRINZIP DER ZWEIDIMENSIONALEN NMR-SPEKTROSKOPIE 255 1.1 DARSTELLUNG
ZWEIDIMENSIONALER NMR-SPEKTREN 257 2. DAS SPINECHO-EXPERIMENT IN DER
MODERNEN NMR-SPEKTROSKOPIE 258 2.1 DIE ZEITABHAENGIGKEIT DER
TRANSVERSALEN MAGNETISIERUNG 258 2.2 CHEMISCHE VERSCHIEBUNGEN UND
SPIN,SPIN-KOPPLUNGEN BEIM SPINECHO-EXPERIMENT 259 3. ZWEIDIMENSIONALE
SPINECHO-SPEKTROSKOPIE: DIE TRENNUNG DER PARAMETER OE UND / 262 3.1
ANWENDUNGSBEREICHE DER /, ^-SPEKTROSKOPIE 265 3.2 PRAKTISCHE ASPEKTE DER
/, CJ-SPEKTROSKOPIE 266 4. DAS COSY-EXPERIMENT - ZWEIDIMENSIONALE 1 H, 1
H-VERSCHIEBUNGS- KORRELATIONEN 268 4.1 EINIGE EXPERIMENTELLE ASPEKTE DER
2D-COSY-SPEKTROSKOPIE 272 4.2 ARTEFAKTE BEI COSY-EXPERIMENTEN 273 4.3
VARIANTEN DER JEENER-PULSSEQUENZ 275 5. DER PRODUKTOPERATOR-FORMALISMUS
280 5.1 DER BEGRIFF DER KOHAERENZ 281 5.2 DIE OPERATORBASIS FUER EIN
AX-SYSTEM 282 5.3 NULL- UND MEHRQUANTENKOHAERENZEN 282 INHALTSVERZEICHNIS
XI 5.4 DIE EVOLUTION VON OPERATOREN 283 5.5 DIE OBSERVABLEN 286 5.6 DAS
COSY-EXPERIMENT IM PRODUKTOPERATOR-FORMALISMUS 287 5.7 DAS
COSY-EXPERIMENT MIT DOPPELQUANTENFILTER (COSY-DQF) 289 5.8 PHASENZYKLEN
290 6. HOMONUKLEARE VERSCHIEBUNGSKORRELATION DURCH
DOPPELQUANTENSELEKTION VON AX-SYSTEMEN - DAS 2D-INADEQUATE-EXPERIMENT
295 7. DREIDIMENSIONALE NMR-EXPERIMENTE 300 KAPITEL 9 DER EINFLUSS
DYNAMISCHER EFFEKTE AUF DAS KERNRESONANZ-SPEKTRUM 303 1. DER AUSTAUSCH
VON KERNEN ZWISCHEN POSITIONEN MIT VERSCHIEDENER LARMORFREQUENZ 303 1.1
QUANTITATIVE BESCHREIBUNG DES PHAENOMENS 306 1.2 BEZIEHUNGEN ZUR
REAKTIONSKINETIK 307 1.3 NAEHERUNGSLOESUNGEN UND FEHLERQUELLEN 310 1.4
KOMPLIZIERTERE AUSTAUSCHPHAENOMENE 312 1.5 ANWENDUNG VON
DOPPELRESONANZ-EXPERIMENTEN ZUR BESTIMMUNG VON
REAKTIONSGESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN 313 1.6 ZWEIDIMENSIONALE
AUSTAUSCH-SPEKTROSKOPIE (EXSY) 314 1.7 KINETISCHE VERFOLGUNG
MONOMOLEKULARER REAKTIONEN ERSTER ORDNUNG 317 2. DIE INNERE DYNAMIK
ORGANISCHER MOLEKUELE 319 2.1 BEHINDERUNG DER INNEREN ROTATION 319 2.2
INVERSION DER KONFIGURATION 323 2.3 RINGINVERSION 326 2.4
VALENZTAUTOMERIE 332 2.5 DYNAMISCHE PROZESSE IN METALLORGANISCHEN
VERBINDUNGEN UND CARBENIUM-IONEN 339 3. INTERMOLEKULARE
AUSTAUSCHPROZESSE 346 4. DER EINFLUSS VON 14 N-KERNEN AUF DIE
PROTONENRESONANZ 349 KAPITEL 10 BESONDERE EXPERIMENTELLE TECHNIKEN DER
KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE .... 351 1. SUPRALEITENDE MAGNETE 352 2. DER
KERN-OVERHAUSER-EFFEKT (NOE) 355 2.1 EINDIMENSIONALE NOE-EXPERIMENTE 358
2.2 KOMPLIKATIONEN BEI NOE-MESSUNGEN 359 2.3 NOE-DIFFERENZSPEKTROSKOPIE
361 2.4 ZWEIDIMENSIONALE KERN-OVERHAUSER-SPEKTROSKOPIE (NOESY) 361 3.
POLARISATIONSTRANSFER-EXPERIMENTE 364 3.1 DAS SPI-EXPERIMENT 365 3.2 DIE
INEPT-PULSFOLGE 367 4. EXPERIMENTE IM ROTIERENDEN RAHMEN 371 4.1
SPINLOCK UND HARTMANN-HAHN-BEDINGUNG 371 4.2 SPINLOCK-EXPERIMENTE IN
FLUESSIGKEITEN 372 XII INHALTSVERZEICHNIS 5. CHEMISCH INDUZIERTE
DYNAMISCHE KERNPOLARISATION 377 5.1 ENERGIEPOLARISATION (NETTOEFFEKT)
377 5.2 ENTROPIEPOLARISATION (MULTIPLETTEFFEKT) 380 5.3 DIE
KAPTEIN-REGELN 382 6. KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE VON PARAMAGNETISCHEN
STOFFEN 384 6.1 KONTAKT-WECHSELWIRKUNG 384 6.2
PSEUDOKONTAKT-WECHSELWIRKUNG - VERSCHIEBUNGSREAGENTIEN 386 7.
KERNRESONANZ-SPEKTROSKOPIE PARTIELL ORIENTIERTER MOLEKUELE 390 8.
HOCHAUFLOESENDE FESTKOERPER-NMR-SPEKTROSKOPIE 395 8.1 DIE EXPERIMENTELLE
METHODIK 396 8.2 ANWENDUNGEN 404 9. KERNRESONANZ IN DER BIOLOGIE UND
MEDIZIN 407 9.1 /-VI VO-NMR-SPEKTROSKOPIE 407 9.2 KERNSPIN-TOMOGRAPHIE
410 KAPITEL 11 KOHLENSTOFF-13-NMR-SPEKTROSKOPIE 416 1. ENTWICKLUNG UND
WICHTIGSTE EINSATZBEREICHE 416 2. EXPERIMENTELLE ASPEKTE 421 2.1
GEPULSTE IH-ENTKOPPLUNG 421 2.2 ZUORDNUNGSTECHNIKEN 423 3. CHEMISCHE
VERSCHIEBUNGEN 439 3.1 THEORETISCHE MODELLE 440 3.2 EMPIRISCHE
KORRELATIONEN 446 4. 13 C-KOPPLUNGSKONSTANTEN 449 4.1 13
C-KOPPLUNGSKONSTANTEN UND CHEMISCHE STRUKTUR 450 5. 13
C-SPIN-GITTER-RELAXATIONSZEITEN 455 KAPITEL 12 ANHANG 458 1.
*RINGSTROM-EFFEKT DES BENZOLKERNS 458 2. TABELLEN VON
PROTONEN-RESONANZFREQUENZEN UND H,H-KOPPLUNGS- KONSTANTEN 459 3. DER
HAMILTON-OPERATOR (5.3) IN POLARKOORDINATEN 465 4. VERTAUSCHBARE
OPERATOREN 465 5. DER F Z -OPERATOR 466 6. EIGENFUNKTIONEN DES AB 2
-SYSTEMS 466 7. BESTIMMUNGSGLEICHUNGEN FUER DIE DIREKTE ANALYSE DES
AA BB -SYSTEMS 468 8. DIE BLOCHSCHEN GLEICHUNGEN 469 9. MODIFIZIERTE
BLOCHSCHE GLEICHUNGEN FUER DEN CHEMISCHEN AUSTAUSCH 470 10. NOMENKLATUR
FUER SPINSYSTEME NACH HAIGH 475 INHALTSVERZEICHNIS XIII 11. DIAGRAMME UND
TABELLEN ZUR 13 C-NMR-SPEKTROSKOPIE 475 12. SYSTEME INTERNATIONAL (SI)
DER PHYSIKALISCHEN MASSEINHEITEN (MKSA-SYSTEM) 480 13. ASTM-STANDARD FUER
DIE HOCHAUFLOESENDE NMR-SPEKTROSKOPIE 483 BIBLIOGRAPHIE 492 LOESUNGEN DER
AUFGABEN 497 SACHVERZEICHNIS 508
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Inhaltsverzeichnis
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