Die physikalisch-chemischen Grundlagen der Metallurgie: ein Lehrbuch
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Berlin
Akademie-Verl.
1949
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I N H A L T S V E R Z E I C H N I S
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . VORWORT V1
VERZEICHNIS DER ZUSTANDSSCHAUBILDER UND CHEMISCHEN GLEICHGEWICHTE . . .
. XI11 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
NOMENKLATUR XIV
EI
EINLEITENDE BETRACHTUNGEN
KENNZEICHNUNG DER WICHTIGSKN EINFLZLPGROESSEN UND ENERGETISCHEN
BEZIEHUNGEN
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . DIE GRUNDLAGEN DER THERMODYNAMIK I
. DIE ZUSTANDSGLEICHUNG DER IDEALEN GASE . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I1 . DER ERSTE HAUPTSATZ 111
. DER SATZ VON HESS (WAERMETOENUNG. BERECHNUNG) . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . IV . MOLAR- UND ATOMWAERMEN . . .
. . . . . . . . . A) KRISTALLISIERTE KOERPER UND FLUESSIGKEITEN B) GASE .
. . . . : . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
V . EINFLUSS DER TEMPERATUR AUF DIE TVAERMETOENUNG (SATZ VON KIRCHHOFF) .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . V1 . ISOTHERME GASARBEIT . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . $11 . DER ZWEITE HAUPTSATZ V111 .
BERECHNUNG DER VERDAMPFUNGSWAERME (GLEICHUNG VON CLAUSIUS- CLAPEYRON) . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IX . ENTROPIE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. I2IE AGGREGATZUSTAENDE DER STOFFE I . GASE . . . . . . . . . . . . . .
. . . . I1 . FLUESSIGKEITEN . . . . . . . . . . . . . . . . A) DAMPFDRUCK
VON FLUESSIGEN KOERPERN . . . . . . . . . . B) DIE ZAEHIGKEIT VON
FLUESSIGKEITEN C) DIE OBERFLAECHENSPANNUNG VON FLUESSIGKEITEN . . . . . . .
. . . . . . . 111 . DER FESTE KOERPER . . . . . . . . . A) KINETISCHE
BETRACHTUNGEN . . . . . . . . . . . B) AUFBAU DER KRISTALLE C)
EIGENSCHAFTEN DER OBEFLACHEN FESTER KOERPER . D) DIFFUSION IN FESTEN
STOFFEN . . . . . . . .
IMAGE 2
LOESZCNGSGLEICHGEWICHTE I . THEORIE DER LOESUNGEN . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . .
I1 . LOESLICHKEIT VON GASEN IN FLUESSIGEN UND FESTEN STOFFEN . . . . . . .
.
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . A ) ALLGEMEINES B)
GASLOSLICHKEIT VON IVASSER . . . . . : . . . . . . . . . . . .
C) GASLOSLICHKEIT VON METALLEN . . . . . . . . . . . . . . . . . .
ITASSERSTOFF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
SAUERSTOFF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
STICKSTOFF . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
111 . ENTGASEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
IV . GLEICHGEWICHT ZWISCHEN EINER FLUESSIGKEIT UND IHRERWDAMPFPHASE V .
GLEICHGEWICHTE ZWISCHEN FLUESSIGEN UND FESTEN UND ZWEI FLUESSIGEN PHASEN
UND IHRE BEDEUTUNG FUER DIE BLETALLURGIE . . . . . . . . . . . . . .
1 . BEIDE KOMPONENTEN SIND IM FESTEN UND FLUESSIGEN ZHSTAND UNBEGRENZT
LOSLICH INEINANDER . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2 . BEIDE KOMPONENTEN SIND IM FLUESSIGEN ZUSTAND UNBEGRENZT LOESLICH. IM
FESTEN ZUSTAND DAGEGEN UNL&LICH INEINANDER . . . . . . . . . .
3 . BEIDE KOMPONENTEN SIND I M FLUESSIGEN ZUSTAND UNBEGRENZT LOESLICH. IM
FESTEN ZUSTAND BEGRENZT LOESLICH INEINANDER . . . . . . . . . . .
4 . BEIDE KOMPONENTEN SIND IM FLUESSIGEN ZUSTAND BEGRENZT LOESLICH UND IM
FESTEN ZUSTAND UNLOESLICH INEINANDER . . . . . . . . . . . . .
5 . BEIDE KOMPONENTEN SIND I M FLUESSIGEN UND FESTEN ZUSTAND VOLLKOM- MEN
UNLOESLICH INEINANDER . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
6 . BEIDE KOMPONENTEN BILDEN EINE CHEMISCHE VERBINDUNG MITEINANDER.
WOBEI DIE KOMPONENTEN UND DIE IRERBINDUNG IM FESTEN ZUSTAND UN- . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . LOESLICH INEINANDER SIND 7 . UMWANDLUNGEN
IM FESTEN ZUSTAND . . . . . . . . . . . . . . .
8 . TERNAERE SYSTEME . . . . . . . . . . : . . . . . . . . . .
9 . JIISCHUNGSWAERMEN VON LEGIERUNGEN . . . . . . . . . . . . . .
V1 . DIE BEDEUTUNG DES ZUSTANDSSCHAUBILDES FUER DEN ABLAUF
METALLURGISCHER . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
REAKTIONEN DAS CHEMISCHE GLEICHGEWICHT UND SEINE ANWENDUNG AUF
HUETTENMAENNISCHE PROZESSE T . ; IASSENWIRKUNGSGESETZ FUER HOMOGENE UND
HETEROGENE CHEMISCHE RE-
AKTIONEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
A ) ALLGEMEINES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 111
. . . . . B) KINETISCHE ABLEITUNG DES MASSENWIRKUNGSGESETZES (MW G) 113
I1 . ILISKUSSION VON GLEICHGEWICHTSSCHAUBILDERN VERSCHIEDENER HEAKTIONS-
TYPEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
. 1. HOMOGENE CASGLEICHGEWICHTE . . . . . . . . . . . . . . . . . 118
1% . BERECHNIIRIY DER THEORETISCHEN VERBRENRIUNGSTEMPERATUR VORI GASEN
123
C . I MSETZUNGEN. A N DENEN MEHRERE FESTE UND NUR EIN GASFOERMIGER RE-
AKTIONSTEILNEHMER BETEILIGT SIND . . . . . . . . . . . . . . . . 12 I
1 . DIE FESTEN REAKTIONSTEILNEHMER SOLLEN KEINE LOESLICHKEIT FUEREINAN-
DER BESITZEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 124
A ) ZERSETZUNG VON KARBONATEN . . . . . . . . . . . . . . . 124
B) ROESTREAKTIONEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 125
. . . . . . . . . C) OXYDATION VON METALLEN DURCH SAUERSTOFF 126
2 . DIE IESTEN REAKTIONSTEILNEHMER BESITZEN LOESLICHKEIT FUEREINANDER 128
IMAGE 3
D . GLEICHGEWICHTE MIT GASGEMISCHEN UEBER FESTEN PHASEN . . . . . .
1 . DIE FESTEN REAKTIONSTEILNEHMER SOLLEN KEINE LOESLICHKEIT FUEREINAN- .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . DER BESITZEN 2. DIE FESTEN
REAKTIONSTEILNEHMER BESITZEN LOESLICHKEIT FUEREINANDER . E .
GLEICHGEWICHTE I N FLUESSIGEN PHASEN . . . . . . . . . . . . . .
I11 . GUELTIGKEITSGRENZE DES MASSENWIRKUNGSGESETZES . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . I V . DIE PHASENREGEL V
. BERECHNUNG DER DRUCKABHAENGIGKEIT DES CHEMISCHEN GLEICHGEWICHTES . V1 .
METALLURGISCHE BETRACHTUNGEN AUF DER BASIS DES CHEMISCHEN GLEICH- . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . GEWICHTES
DIE AFFINITAET CHEMISCHER REAKTIONEN
DIE BERECHNUNG DES CHEMISCHEN GLEICHGEWICH1ES . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . I . GRUNDLAGEN 181
I 1 . NAEHERUNGSFORMELN ZUR BERECHNUNG CHEMISCHER GLEICHGEWICHTE . . . .
185
DIE TECHNISCHE REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT
I . EINLEITENDE BETRACHTUNGEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
195
I1 . REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT IN HOMOGENEN SYSTEMEN . . . . . . . . .
1!)6
. 111 . REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT IN HETEROGENEN SYSTEMEN . . . . . . . .
19:)
IV . BEEINFLUSSUNG DER REAKTIONSGESCHWINDIGKEIT DURCH KATALYTISCHE VOR-
GAENGE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217
GRUNDZIIGE DER ELEKTROCHEMIE
I . ATOME. IONEN UND ELEKTRONEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223
TI . ELEKTRIZITAETSTRANSPORT IM ELEKTROLYTEN . . . . . . . . . . . . . .
226
A) GESETZ VON FARADAY . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
B) LEITFAEHIGKEIT DER ELEKTROLYTE UND DISSOZIATION . . . . . . . . . 227
GRUNDLAGEN FIIR DIE GEWINNUNG ELEKTRISCHER ENERGIE AUS
ELEKTROCLTEMISCHEN ELEMENTEN
I . VORGAENGE A N DEN ELEKTRODEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233
I1 . BERECHNUNG DER E.% K ELEKTROCHEMISCHER ELEMENTE . . . . . . . . .
235
A ) AUS DER WAERMETOENUNG DER DEN1 ELEKTROCHENIISCHEN VORGANG ZUGRIIRITLC
LIEGENDEN REAKTION BZW . DER GLEICHUNG FIIR DIE MAXINIALE ARLXIT . . B)
AUS DEN EINZELPOTENTIALEN RIACH . . . . . . . . . . . . . 2:LTI
111 . LVEITERE MOGLICHKEITEN DER BILDUIIG ELEKTROCHENII CHER I OTENTIALR
. . . 2 IO A) DIE I ONZENTRATIONSKETTEN . . . . . . . . . . . . . . . .
. 2 TO
B) OXYDATIONS-REDUKTIONSKETTEN . . . . . . . . . . . . . . . . . 2;
I V . IONENBILDURIG BEI METALLEN MIT MEHREREN V-ERTIGKEITEN . . . . . .
. 2 13
V . ANWENDUNG DER ERKENNTNISSE UEBER DIE POTENTIALBILDUNG AUF EINIGE
PRAK- TISCHE VORGAENGE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
243
A) KORROSION . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2F13
IMAGE 4
B) ERMITTLUNG DER GLEICHGE~R-ICHTSKONSTANTEN EINER REAKTION DURCH PO- *
TENTIALMESSUNGEN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247
C) DIE ELEKTROMETRISCHE TITRATION . . . . . . . . . . . . . . . . . 249
D) EXPERIMENTELLE BESTIMMUNG DER ELEKTROMOTORISCHEN KRAFT EINES
ELEMENTES . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250
ELEKTROLYSE
I . POLARISATIONSSPANNUNG. ZERSETZUNGSSPANNUNG. RESTSTROM. GRENZSTROM
251 I1 . FOLGERUNGEN FUER DIE ELEKTROLYSE WAESSERIGER LOESUNGEN UND
CBERSPANNUNG 253
I11 . SCHMELZFLUSSELEKTROLYSE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
258
IV . ELEKTROLYTISCHE RAFFINATION DER METALLE . . . . . . . . . . . . . .
260
V . BERECHNUNG DER POLARISATIONS- BZW . ZERSETZUNGSSPANNUNG . . . . . .
262 V1 . ELEKTROLYSE FLUESSIGER UND FESTER METALL-LEGIERUNGEN . . . . . .
. . . 262
V11 . ~ L E K T R O ~ H O R E S E UND ~LEKTROENDOSRNOSE . . . . . . . .
. . . . . . 264
V111 . ANODISCHE EOLARISATIONSERSCHEINUNGEN . . . . . . . . . . . . . .
. 265
ANHANG
*
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . TABELLEN UND
SCHAUBILDER 267
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
AUTORENVERZEICHNIS 301
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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