Leitfaden der chemischen Kinetik: mit ... 53 Tab.
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Berlin
Dt. Verl. der Wiss.
1986
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adam_text | Titel: Leitfaden der chemischen Kinetik
Autor: Bittrich, Hans-Joachim
Jahr: 1986
Inhalt
Yerzeielinis hiiufitr venvondoter Formelzeiehen 11
Kinleitimi: 1;
1. Definition und (•nuidhegriffo 1
1.1. Stoffbilnnz 1
1.2. Xonniorung dor Siot l i11« i 1
1.5. Rilnii/.gloiohungon 19
1.4. Dorl insatz 19
1.5. Zoitablmngigo Andorungon von Stoffinongen 19
1.0. Din Koakt ionsgosohwindigkeit 2b
1.7. Zoitgesotz. imil Meelianismns 21
*2. Das Zeitirrsetz 24
2.1. Die Zeitgosot z.e einfaohor Keaktionon -4
2.2. l)io m-tol Wort szoit 25
2.5. Amvotidung dor I msatzvariablon und des Umsatzos 2b
2.5.1. Koakt ionon 2. Ordmmg 27
2.5.2. Koakt ionon 5. Ordnung
2.4. Dio Psoudoordnungon 29
2.5. .Koakt ionsordnung und Molokularitat 3b
2.5.1. Koaktionon I.Ordnimg 5b
2.5.2. Koakt ionon 2. Ordtiung 5b
2.5.5. Koakt ionon hoherer Ordnung 51
3. Mothodon zur Itestiinmung von Keaktionsordnungcn und Gesclnvindiekeits-
konstanton 52
5.1. Jntegrale Mothodon 32
3.1.1. Kinset/.niothodo 32
3.1.2. Graphisehe Rarstoilung 32
3.1.3. Methodo dor .Halbvvertszeiton 32
3.1.4. Methodo dor Zoitvorhaitnisso 33
3.1.5. Konzontrationsanaiogo GroBon 34
3.1.1). Andore Mothodon 35
3.2. Different iollo Mothodon 30
3.2.1. Mothode dor Anfungsgoseiuvindigkoiten 30
3.2.2. UborsohuOniot liodo 30
3.2.3. Vorfahren boi untorsohiodliohon Anfangskonzontrationon 37
3.2.4. Vorfahren fiir iiquidiatonto Zeiton 37
3.2.5. Vorfahren boi nieht beatimmbaror Anfangszoit 37
8 Inhalt
4. Komplexe Reaktionen
4.1. EinteiVong 4,r
4.2. Umkehrbare Reaktionen ^6
4.3. Parallel- oder Xebenreaktioncn
4.3.1. Parallelreaktion 1. Ordnung des Reaktamm a 5
4.3.2. Bildung des Reaktionsproduktes als Parallelreakt ion 1. Ordnung .... -»7
4.3.3. Parallelrcaktion 2. Ordnung dev Reaktaivten
4.3.4. Parallelreaktionen nntcrschirdlieher Ordnung ,,,,
4.3.4.1. Kin Reaktant ,i0
4.3.4.2. Zwei Reaktanten
4.3.4.3. Drei Parallelreaktionen
4.4. Kolgereaktionen
4.5. Konkurrierende Folgereaktionen ^
4.5.1. Methode der Maxima Jl
4.5.2. Transforinationsveri ahren von Fn-nrh
4.5.3. Vei bessorto Maximummethode -
U •
4.6. Reaktionsfolgen mit reversiblen Sehritten (
4.6.1. Die vollstandige Differentialgleichung ^2
4.6.2. Das Prinzip des quasistationaren Zustandes ^
4.6.3. Die Verwendung der Gleichgewiehtskonstanten . . ^
4.7. Autokutalytische Reaktionen
4.8. Aul gaben 94
5. Speziclle .Meckanismen
5.1. Niehtganzzahlige Reaktionsor lining
5.2. .Inverse Reaktionsordnungen ^
5.3. Reaktionsovdmvng bei mehveron sehnellen vovgelagerten (lU-iehin vnrhn n . 1 ¦
5.4. Reversible Folge- und Parallelsebritte ¦
5.5. Enzyinkatalyse ^
5.6. Osxillievenda Reaktionen
6. Temperatwv- um Drnekabhiingigkeit der Reakimnsgesihnimliirkeil 11
6.1. Experimentclle Erfahrungen ¦ ¦ Jjjy
6.2. Die Aktivierungsenergie
6.3. Molekulartheoretisehe Doutung der Reakt ionsgesehwindigkeit . • • • •
6.3.1. Stofltheorio • ¦ .
6.3.1.1. Grundlagen • ¦ ^ t
6.3.1.2. Molekulgeschwindigkeiten • • ^
6.3.1.3. Bereehnung der Reaktionsgeschvindigkeitskonstunte • • *
6.3.1.4. Die monomolekolare Rcaktion
6.3.2. Die Theoric des tTbergangszustan l
6.3.2.1. Das Potentialflachendiagrnrnm
6.3.2.2. Die Bereehnung der Reaktionsgesclnvindigkeit
6.3.2.3. Die Temperatiirabhangigkeit
6.4.
6.4.1. Quasithermodvnamische Behandlung
6.4.2. Die Temperatiirabhangigkeit von Aktivierungsfunktioneri
6.4.3. Die Dnickabhangigkeit der Reaktionsgeschwindigkeitskonstanten . ¦ - •
6.5. Zur Anwcndung von
6.5.1. Beziehungen zu thermodynamischen GroBen * 2
6.5.2. Das Reaktivitats-Selektivitiits-Prinzip (RSP) . ¦ ¦ K
6.5.3. Lineare Freie Knthalpiebeziehungen (LFEB)
6.5.4. Mediumefl ekte
Inhalt 9
0.0. Ausbliak auf andera Maahnnisman 143
0.7. Aufgabon 144
7. Kettenreaktionon 140
7.1. Grundbogrifin 140
7.2. Machanismus von Kettenraaktionan 147
7.2.1. Kattanstart 147
7.2.2. Kelt an fort pflnnzung 147
7.2.3. Kettanabbruah 148
7.3. Zaitgasetze fur ainfaoh nnverzweigta Kettenraaktionan mit linnaram Ab-
I n licli 149
7.4. Kpozielle Beispiele 151
7.4.1. Halogenierungen 152
7.4.2. Oxvdat ionsreaktionan 155
7.5. Polymerisat ionsreakt ionen 157
7.5.1. (Irundlagen 157
7.5.2. Zeitgesetze einfanher Polymerisation 158
7.5.3. Kettenubartragung 100
7.5.4. Polymerisationsgrad 101
7.5.5. (. ppolymerisation Mil
7.5.1). Polykondansat-ion 103
8. Xiehtstalioiiiirn Prnzosso 100
8.1. Warnieexplosion 1(9)
8.2. Kxplosionsgrajizan, Kattanaxplosionan Hi8
8.3. Platmuan 171
9. Kinotik holnrotjonor Yonraneo 173
9.1. Transport vorgange 173
9.1.1. Diffusion 174
9.1.2. Viskositiit 177
9.2. Diffusion und Roakt ion 178
9.2.1. Dia Nernstscba Diffusionssohioht 178
9.2.2. Din Kinatik von Aiiflosungsvorgangun 178
9.2.3. Krist allisat ion tind Keinibildung 189
9.2.4. Allgameinn Bnhandlung der Zeitgesetzo 180
9.2.5. Haaktionan an fasten Phasan 183
10. Katalvsa 184
10.1. Allgemaine (Jrundlagen 184
10.2. Zur Dafinil ion der Kntalyse 184
10.3. Katalysa und Induktion 180
10.3.1. Zeitgesetz indu/.iarler Reaktionen 187
• 10.3.2. Zeitgesetz dor homogonan Katalysa 189
10.3.3. Das Prinzip dor mikroskopisehen Revarsibilitat 193
10.4. Saure-Ba,so-Kntalyse 194
10.4.1. Zaitgaset ze (94
10.4.2. Allgnmeina und spezifisaha Saurn-Baso-Katalyse 195
10.4.3. Dia Saurnfunktion 195
10.5. Hatarogonn Katalysa 197
10.5.1. Zaitgasatza bai dar hataroganan Katalysa 198
10.5 1.1. Dia Langmuirscha Adsorptionsisotherme 198
10 inlialt
10.5.1.2. Die Reaktionsordnung bei einfacher Adsorption 200
10.5.1.3. Reaktionsordnungen bei Mischaclsorption 200
10.5.2. Misehkatalysatoren 201
10.5.3. Roaktionslcnkung unci Sclektivitat- 202
11. Reaktionen in offenen Systemen 203
11.1. Allgemeine Grundlagcn zur kontinuierlichen Reakt ionsfiihnmg 2o3
11.2. Orundlagon von Reaktoren 203
11.3. Kinctik im fttromungsrohr 205
11.4. Kimdik im Riihrvennischer 200
11.5. Vergloioh von Stromungsrohr unci Riiok erniiseher 208
ll.O. Reaktoren mit particller Ruckvermisehmig 200
11.7. Reaktion 1. Oidnung in cler Kaskade 210
11.8. Reaktion 2. Ordnung in cler Kaskade 211
11.9. Nichtvolumunbestandige Reaktionen 212
12. Sclmelle Reaktionen 215
.12.1. Rinlcitung 215
12.2. Zeitbereicbe chemischer Reaktionen 215
12.3. MeBverfahveti fur schnelle Reaktionen 217
12.4. Stromungsmethodcn 221
12.5. Relaxationsmcthodcn 223
12.5.1. MefSprinzip 223
12.5.2. Ultraschallabsorpt-ion 225
12.5.3. Relaxationskinetik 220
12.G. Anwendung tier NMR-Spektroskopio 227
13. Literatur 231
SarUvevzeiehnis 237
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