Beiträge zur Chemie Cycloheptatrien-basierter PCP-Pincerliganden:
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Tübingen
2018
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adam_text | INHALTSVERZEICHNIS
ABBILDUNGSVERZEICHNIS XI
SCHEMENVERZEICHNIS XII
TABELLENVERZEICHNIS XIII
ABKUERZUNGSVERZEICHNIS XIV
ANMERKUNGEN ZUM TEXT XV
1. EINLEITUNG 1
1.1. PINCER-LIGANDEN
.......................................................................................
1
1.2. PINCER-K OM
PLEXE.........................................................................................................
2
1.2.1. DIE BILDUNG VON PINCERKOM PLEXEN
.............................................................
2
1.2.2. EIGENSCHAFTEN VON PINCERKOM PLEXEN
..........................................................
4
1.2.3. ANWENDUNGEN
................................................................................................
4
1.3. CYCLOHEPTATRIEN-BASIERTE PCP-KOM PLEXE
................................................................
5
1.4. ZIEL DIESER A RB E
IT.........................................................................................................
7
2. ERGEBNIS UND DISKUSSION 9
2.1. M
ANGAN-KOMPLEXE......................................................................................................
9
2.2.
EISEN-KOMPLEXE............................................................................................................
10
2.2.1. UMSETZUNG DER LIGANDEN 1 UND LPRL MIT FE(CO)5
...................................
11
2.2.2. UMSETZUNG VON PCP-EISENHYDRID 3 MIT MEN H C
...................................... 17
2.2.3. [1,3]-H-VERSCHIEBUNG IM EISENYDRID 3
.......................................................
19
2.2.4. UMSETZUNG VON EISENHYDRID 3 MIT PH3C+BF4~
......................................... 26
2.2.5. WEITERE UM SETZUNGEN
....................................................................................
29
2.3. NICKEL-KOM
PLEXE.........................................................................................................
30
2.3.1. UMSETZUNG DES LIGANDEN 1 MIT MX2
............................................................ 30
2.3.2. ABSTRAKTION UND SUBSTITUTION DES BROMIDS IM NICKELKOMPLEX 12B. .
. . 32
2.3.3. [1,3]-H-VERSCHIEBUNG IM NICKELKOMPLEX
1 2 B
.............................................
39
2.3.4. HYDRIDABSTRAKTION VON
12B............................................................................
40
2.3.5. UMSETZUNG DES LIGANDEN 1 MIT NIBR2 IN ANWESENHEIT VON LIN(SIME3)2
41
2.4. R HODIUM -K OM
PLEXE...................................................................................................
42
2.4.1. DIE RHODIUMKOMPLEXE 21, 22, 23, 24 UND 2 5
......................................... 42
2.4.2. CHARAKTERISIERUNG DER EINZELNEN RHODIUM KOM PLEXE
................................
43
2.4.3. DAS REAKTIONSSCHEMA VON LIGAND 1 UND [(CO)2RHCL]2
............................
53
2.4.4. DISKUSSION EINZELNER REAKTIONSVERLAEUFE
.......................................................
55
2.4.5. EINFLUESSE AUF DEN REAKTIONSVERLAUF
.............................................................
65
2.5. DAS PCP-PLATINHYDRID 2 7
..........................................................................................
69
2.6.
GOLDKOMPLEXE...............................................................................................................
71
2.6.1. UMSETZUNG DES LIGANDEN 1 MIT (ME2S)A U C L
............................................
72
2.6.2. CHLORIDABSTRAKTION VON GOLD(I)KOMPLEX
28.................................................. 74
2.6.3. SUBSTITUTION DES CHLORIDLIGANDEN IN GOLD(I)KOMPLEX 2 8
.........................
76
2.6.4. SYNTHESEVERSUCHE VON
GOLD(111)KOMPLEXEN................................................... 76
2.7. VERGLEICHENDE BETRACHTUNGEN ZUR KONFORMATION VON CHT-PCP-KOMPLEXEN
. . 78
3. ZUSAMMENFASSUNG 81
4. EXPERIMENTELLER TEIL 83
4.1. ALLGEMEINE A RBEITSM
ETHODEN.....................................................................................
83
4.2. ANALYTISCHE M
ETHODEN.................................................................................................
83
4.2.1. ELEMENT ARA N A LY S E
...........................................................................................
83
4.2.2. K
RISTALLSTRUKTURANALYSE..................................................................................
83
4.2.3.
IR-SPEKTROSKOPIE..............................................................................................
83
4.2.4.
NMR-SPEKTROSKOPIE........................................................................................
84
4.2.5. QUANTENMECHANISCHE BERECHNUNGEN
..........................................................
84
4.3.
SYNTHESEVORSCHRIFTEN....................................................................................................
85
4.3.1. SYNTHESE VON PCP-LIGAND 1
.........................................................................
85
4.3.2. SYNTHESE VON PCP-LIGAND TPRL
......................................................................
86
4.3.3. M A N G A N
.............................................................................................................
87
4.3.4. E ISEN
..................................................................................................................
87
4.3.5. C O B A
LT...............................................................................................................
90
4.3.6. R H O D IU M
..........................................................................................................
90
4.3.7. N IC K E
L................................................................................................................
93
4.3.8. P L A T I N
...............................................................................................................
95
4.3.9. K U P
FER...............................................................................................................
96
4.3.10. G O LD
..................................................................................................................
97
A. UEBERSICHT DER DARGESTELLTEN VERBINDUNGEN 99
B. KRISTALLOGRAPHISCHER ANHANG 103
LITERATUR 113
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