Rhodium- und Iridiumkomplexe in Oxygenierungsreaktionen:
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1. EINLEITUNG UND ZIELSTELLUNG 1
1.1 ALLGEMEINE EINLEITUNG 1
1.2 ZIELSTELLUNG 11
1.3 LITERATURVERZEICHNIS 12
2. RHODIUM(I)- UND IRIDIUM(I)-2,2 -DIPYRIDYLBENZYLAMINKOMPLEXE 17
2.1 EINLEITUNG 17
2.2 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 29
2.2.1 DARSTELLUNG DES LIGANDENVORLAEUFERS 2,2 -DIPYRIDYLBENZYLAMIN 29
2.2.2 VORUNTERSUCHUNGEN ZUR SYNTHESE VON RHODIUM(I)- UND 30
IRIDIUM(I)-2,2 -DIPYRIDYLBENZYLAMINKOMPLEXEN MIT
ISONITRILLIGANDEN
2.2.3 DARSTELLUNG DER KATIONISCHEN KOMPLEXE 31
[RH(DPBA)(CNFBU)2]OTF (1) UND [RH(DPBA)(CNFBU)2]BF4 (2)
2.2.4 DARSTELLUNG DER KATIONISCHEN KOMPLEXE 33
[RH(DPBA)(CNXYL)2]OTF
(3) UND [RH(DPBA)(CNXYL)2]BF4 (4)
2.2.5 DARSTELLUNG DES KOMPLEXES [IR(DPBA)(CNXYL)2]OTF (5) 36
2.2.6 UMSETZUNG DER KOMPLEXE [RH(DPBA)(CNRBU)2]X (1: X = OTF; 38
2: X = BF4) UND [M(DPBA)(CNXYL)2]OTF
(3: M = RH; 5: M = IR)
MIT DISAUERSTOFF
2.2.7 VORUNTERSUCHUNGEN ZUR SYNTHESE KATIONISCHER RHODIUM(I)- UND 41
IRIDIUM(I)-2,2 -DIPYRIDYLBENZYLAMINKOMPLEXE MIT EINEM
1,5-CYCLOOCTADIENLIGANDEN
2.2.8 DARSTELLUNG DES KOMPLEXES [RH(DPBA)(COD)]OTF (8) 42
2.2.9 DARSTELLUNG DES KOMPLEXES [RH(DPBA)2]OTF
(9) 44
2.2.10 UMSETZUNG DES KOMPLEXES [RH(DPBA)2]OTF (9) MIT DISAUERSTOFF 47
2.2.11 DARSTELLUNG DES KOMPLEXES [IR(DPBA)(COD)]OTF
(11) 49
2.2.12 UMSETZUNG DER KOMPLEXE [RH(DPBA)(COD)]OTF (
8
) UND 51
[IR(DPBA)(COD)]OTF
(11) MIT DISAUERSTOFF UND ANSCHLIESSENDE
DERIVATISIERUNG MIT 2,6-DIMETHYLPHENYLISONITRIL
2.3 EXPERIMENTELLER TEIL 67
2.4 LITERATURVERZEICHNIS 89
3. RHODIUM-VERMITTELTE OXYGENIERUNG VON NITRILEN MIT DISAUERSTOFF 93
3.1 EINLEITUNG 93
3.2 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 101
3.2.1 UMSETZUNG DES PEROXIDOKOMPLEXES TRAN
5
-[RH(
0 2
)(
4
-C
5
F
4
N) 101
(CNTBUXPETGH] (15A) MIT TRIFLUORMETHANSULFONSAEURE
3.2.2 UMSETZUNG DER KOMPLEXE TRANS-[RH(OOR)(
4
-C
5
F
4
N)(CNRBU) 105
(PET
3
)
2
(L-C
5
H
5
N)]OTF
(16A: R = H, 16C: R = D) UND
TRANS-
[RH(180 180H)(4-C5F4N)(CNTBU)(PET3)2(L-C5H5N)]0T F(16B)
MIT NITRILEN
3.2.3 MECHANISTISCHE UNTERSUCHUNGEN ANHAND DER UMSETZUNG DES 115
METHYLPEROXIDOKOMPLEXES TRAN^-[RH(
0 0
CH
3
)(
4
-C
5
F
4
N)
(CNTBU)(PET
3
)
2
(L-C
5
H
5
N)]OTF
(20) MIT ACETONITRIL
3.2.4 UMSETZUNG DER KOMPLEXE TRAN
5
-[RH{:
2
-(O,A
0
-OOC(R )AH} 121
(
4
-C
5
F
4
N)(CNTBU)(PET
3
)
2
]OTF
(17A: R = CH3, 18A: R =
CH
2
CH
3
, 19A: R =
CEHS)
MIT NATRIUMBORHYDRID
3.3 EXPERIMENTELLER TEIL 124
3.4 LITERATURVERZEICHNIS 143
4. ZUSAMMENFASSUNG 147
5. ANHANG 157
5.1 VERZEICHNIS DER VERWENDETEN ABKUERZUNGEN, SYMBOLE UND 157
FORMELZEICHEN
5.2 KRISTALLSTRUKTURDATEN 160
5.3 ERKLAERUNG UEBER DIE EINGESETZTEN HILFSMITTEL 167
5.4 LEBENSLAUF 168
AUFSTELLUNG VEROEFFENTLICHTER WISSENSCHAFTLICHER SCHRIFTEN
5.5
170
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