Grundlagen der Elektronenspektroskopie: Theorie der Anregung und Deaktivierung von Molekülen
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Weinheim
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I
NHALTSVERZEICHNIS
VORWORT IX
EINLEITUNG XI
1 EXPERIMENTELLE DATEN I
1.1 WAS BEOBACHTET MAN BEI VERSUCHEN ZUR UV/VIS-SPEKTROSKOPIE? 1
1.2 ZUSAMMENFASSUNG 8
TEIL I ZUSTAENDE 9
2 DER ZUSTANDSRAUM II
2.1 MATERIE WELLEN UND WELLENFUNKTIONEN 11
2.1.1 QUANTELUNG 11
2.1.2 DIE ELEKTRONISCHE IF-FUNKTION 13
2.2 ZUSTAENDE 20
2.2.1 DIE LOESUNGEN DER SCHROEDINGER-GLEICHUNG 20
2.2.2 DER VOLLSTAENDIGE ZUSTANDSRAUM 22
2.2.3 DER UNVOLLSTAENDIGE ZUSTANDSRAUM 26
2.2.4 DIE ENERGIE IM ZUSTANDSRAUM 28
2.2.5 DER ELEKTRONENSPIN 30
2.3 BESCHREIBUNG VON MOLEKUELZUSTAENDEN DURCH WELLENFUNKTIONEN 34
2.3.1 ELEKTRONEN UND KERNE: MOLEKUELSCHWINGUNGEN UND DIE
BORN-OPPENHEIMER-NAEHERUNG 34
2.3.2 ERMITTLUNG DER ^-FUNKTIONEN VON ELEKTRONENZUSTAENDEN 40
2.3.3 KANN MAN DIE ORBITALENERGIEN MESSEN? 59
2.4 SYMMETRIE 61
2.4.1 BUTADIEN UND DIE CHARAKTERENTAFELN MIT IRREDUZIBLEN
DARSTELLUNGEN 65
2.4.2 BENZOL UND DIE MEHRDIMENSIONALEN DARSTELLUNGEN 70
2.4.3 FORMALDEHYD, D-, N- UND JR-ELEKTRONEN 75
2.5 ZUSAMMENFASSUNG 77
T
EIL II ABSORPTION - ERZEUGUNG VON ANGEREGTEN ZUSTAENDEN 79
3 ANREGUNG VON YYREINEN" ZUSTAENDEN 81
3.1 DIE ZEITABHAENGIGE STOERUNGSTHEORIE 81
3.2 DER STOEROPERATOR HF DES STRAHLUNGSFELDES 84
3.3 DIE STOERUNG EINES MOLEKULAREN SYSTEMS DURCH EIN ELEKTROMAGNETISCHES
WECHSELFELD 86
3.3.1 DIE DIPOLNAEHERUNG 87
3.3.2 HOEHERE MULTIPOLNAEHERUNGEN 89
3.3.3 AUSWAHLREGELN 90
3.4 VIBRONISCHE ZUSTAENDE, FRANCK-CONDON-PRINZIP 93
3.5 VERBINDUNG ZUR PRAKTISCHEN SPEKTROSKOPIE 99
3.5.1 ABSORPTIONSSPEKTRUM UND UEBERGANGSDIPOLMOMENT 100
3.5.2 ABSORPTIONSSPEKTRUM UND DIPOLLAENGE 102
3.5.3 ABSORPTIONSSPEKTRUM UND OSZILLATORENSTAERKE 103
3.5.4 BEISPIEL RAS-AZOBENZOL 106
3.6 OPTISCHE AKTIVITAET 107
3.6.1 PHAENOMEN 107
3.6.2 DER STOEROPERATOR FUER DIE OPTISCHE AKTIVITAET 109
3.6.3 DIE ABSORPTION VON UNPOLARISIERTEM LICHT DURCH EINE ENANTIOMERE
FORM CHIRALER MOLEKUELE 110
3.6.4 DIE ABSORPTION VON ZIRKULARPOLARISIERTEM LICHT DURCH EINE
ENANTIOMERE FORM CHIRALER MOLEKUELE 112
3.7 ZUSAMMENFASSUNG 117
4 MISCHUNG VON ZUSTAENDEN DURCH STOERPOTENZIALE 119
4.1 ZEITUNABHAENGIGE STOERUNGSTHEORIE 119
4.2 SCHWINGUNGSINDUZIERTE UEBERGAENGE 123
4.3 SINGULETT-TRIPLETT-UEBERGAENGE 130
4.3.1 MISCHUNG VON SINGULETT- UND TRIPLETTZUSTAENDEN 132
4.3.2 DER SPIN-BAHN-WECHSELWIRKUNGSOPERATOR 134
4.3.3 EIN BEISPIEL 139
4.4 MOLEKUELAGGREGATE 141
4.4.1 DER GRUNDZUSTAND EINES DIMEREN 141
4.4.2 ANREGUNGSZUSTAENDE 142
4.4.3 AUSWAHLREGELN 145
4.4.4 HOEHERE AGGREGATE 148
4.5 INDUZIERTE OPTISCHE AKTIVITAET 150
4.5.1 ASYMMETRISCHE STOERUNG DURCH PUNKTLADUNGEN 150
4.5.2 ASYMMETRISCHE STOERUNG DURCH ISOTROP POLARISIERBARE GRUPPEN 155
4.5.3 STOERUNG DURCH ANISOTROP POLARISIERBARE GRUPPEN 160
4.5.4 SEKTORENREGELN 164
4.6 ZUSAMMENFASSUNG 168
5
5
.1
5.2
5.3
6
6.1
6.2
6.3
6.3.1
6.3.2
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7.3.3
7.4
7.4.1
7.4.2
7.4.3
7.5
TEIL 111 DEAKTIVIERUNG ANGEREGTER ZUSTAENDE 171
DER ANGEREGTE ZUSTAND 173
EIGENZUSTAENDE UND NICHTEIGENZUSTAENDE 173
DEAKTIVIERUNGSPROZESSE 176
ZUSAMMENFASSUNG 179
DEAKTIVIERUNG DURCH STRAHLUNG 181
DER ANREGUNGSZUSTAND 181
STIMULIERTE EMISSION 182
SPONTANE EMISSION 184
DIE EINSTEIN-KOEFFIZIENTEN 184
DIE LEBENSDAUER 186
VERBINDUNG ZUR PRAKTISCHEN SPEKTROSKOPIE 187
BESTIMMUNG DER QUANTENAUSBEUTE MITHILFE VON
ABSORPTIONSDATEN 187
BESTIMMUNG DER QUANTENAUSBEUTE MITHILFE VON STANDARDPROBEN 190
LICHTVERSTAERKUNG 190
ZUSAMMENFASSUNG 192
STRAHLUNGSLOSE DEAKTIVIERUNG 195
INTERNAL CONVERSION 197
PRAEPARATION DES AUSGANGSZUSTANDS UND SEINE DEAKTIVIERUNG 197
DER YYMECHANISMUS" DER STRAHLUNGSLOSEN DEAKTIVIERUNG 202
MODELLVORSTELLUNGEN DER STRAHLUNGSLOSEN DEAKTIVIERUNG,
KOPPLUNG DER VIBRONISCHEN ZUSTAENDE 213
RESUEMEE 230
INTERSYSTEM CROSSING 231
ENERGIEUEBERTRAGUNG 232
SINGULETT-SINGULETT-ENERGIEUEBERTRAGUNG:
DER FOERSTER-MECHANISMUS 237
TRIPLETT-TRIPLETT-ENERGIEUEBERTRAGUNG: DER DEXTER MECHANISMUS 246
RESUEMEE 249
ELEKTRONENUEBERTRAGUNG 250
DIE KLASSISCHE UND HALBKLASSISCHE THEORIEN DER
ELEKTRONENUEBERTRAGUNG 253
DIE QUANTENMECHANISCHE BEHANDLUNG DER
ELEKTRONENTRANSFERREAKTION 275
RESUEMEE 302
ZUSAMMENFASSUNG 303
A
NHANG A DIE ZEITLICHE ENTWICKLUNG EINES PRAEPARIERTEN ZUSTANDS UNTER
EINER STOERUNG 307
ANHANG B BERECHNUNGEN 311
B.L UMRECHNUNG DER FORMEL = -^(EM - EYY){IF/M\X\I//YY) 311
B.2 BERECHNUNG DER ABSORPTIONSWAHRSCHEINLICHKEIT 312
ANHANG C UEBERGAENGE EINES SYSTEMS VON EINER AUF DIE ANDERE
POTENZIALFLAECHE 315
ANHANG D ABLEITUNG DER SCHWINGUNGSFUNKTION XYY(0 NAC^ DER
KOORDINATE 319
ANHANG E SKIZZE DER ENTWICKLUNG DER FORMEL VON LEVICH UND
DOGONADZE 321
ANHANG F FERMI'S GOLDEN RULE 325
LITERATURVERZEICHNIS 329
STICHWORTVERZEICHNIS 331 |
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| title_short | Grundlagen der Elektronenspektroskopie |
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