Synthese, Struktur und Reaktivität neuer [n]Metallocenophane:
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INHALTSVERZEICHNIS
I EINLEITUNG 1
1 GESCHICHTE UND TYPEN DER METALLOCENE UND METALLOCENOPHANE 1
2 STRUKTURELLE UND ELEKTRONISCHE AUSWIRKUNGEN DER VERBRUECKUNG 5
3 METHODEN ZUR DARSTELLUNG VON METALLOCENOPHANEN 8
4 REAKTIVITAETEN UND ANWENDUNGEN DER METALLOCENE UND METALLOCENOPHANE 12
3. ZIELSETZUNG 18
II ERGEBNISSE UND DISKUSSION 19
1 SILANE UND BORANE 19
1.1 DICHLOROTRISILANE 19
1.1.1 1,3-DIPHENYLTRISILANE 20
1.1.2 1,3-DICHLOROTRISILANE 22
1.2 TRIBORANE 29
1.2.1 1 L,L,2,3,3-PENTAKIS(DIMETHYLAMINO)TRIBORAN(5) 30
1.2.2 L,3-DIBROMO-L,2,3,-TRISDIMETHYLAMINOTRIBORAN(5) 32
2 METALLOCENOPHANE DER 4. GRUPPE UND POLYMERISATIONSREAKTIONEN 33
2.1 SYNTHESE NEUER TRISILAMETALLOCENOPHANE DER VIERTEN GRUPPE 37
2.2 POLYMERISATIONSSTUDIEN 38
3 METALLOCENOPHANE DER GRUPPE 8 42
3.1 DILITHIOMETALLOCENE DER GRUPPE 8 42
3.1.1 L.L -DILITHIORUTHENOCEN 43
3.1.2 L,L -DILITHIOOSMOCEN 46
3.2 SILICIUMVERBRUECKUNG 49
3.2.1 [3]SILAMETALLOCENOPHANE 50
3.2.2 [2]SILAOSMOCENOPHAN 54
3.2.3 VERSUCH DER SYNTHESE VON [L]SILAOSMOCENOPHAN 55
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IMAGE 2
3.3 ZINNVERBRUECKUNG 57
3.3.1 (2]STANNAMETALLOCENOPHANE 58
3.3.2 INSERTION VON CHALKOGENEN IN DIE ZINN-ZINN-BINDUNG 64
3.3.3 VERSUCH DER SYNTHESE VON [L]STANNAOSMOCENOPHAN 66
3.4 BORVERBRUECKUNG 68
3.4.1 [3]BORAMETALLOCENOPHANE 71
3.4.2 [2]BORAMETALLOCENOPHANE 73
3.4.4 VERSUCHE DER SYNTHESE VON [L]BORAMETALLOCENOPHANEN VON RUTHENIUM
UND OSMIUM 77
3.4.4 INSERTIONEN IN DIE BOR-BOR-BINDUNG 78
4 METALLOCENOPHANE DER GRUPPE 9 UND 10 80
4.1 [2]STANNACOBALTOCENOPHANE 83
4.1.1 TETRA-TERT-BUTYLDISTANNACOBALTOCENOPHAN 83
4.1.2 TETRA-TERT-BUTYLDISTANNACOBALTOCENOPHAN-KATION 87
4.2 [2]STANNANICKELOCENOPHANE 90
4.2.1 TETRA-TERF-BUTYLDISTANNANICKELOCENOPHAN 90
4.1.2 TETRA-TERF-BUTYLDISTANNANICKELOCENOPHAN-KATIONEN 93
III ZUSAMMENFASSUNG 95
IV SUMMARY 101
V EXPERIMENTELLER TEIL 107
6.1 ALLGEMEINES 107
6.1.2 ANALYTIK 107
6.1.3 AUSGANGSVERBINDUNGEN 108
6.2 SYNTHESE DER BRUECKEN- UND LIGANDENVORSTUFEN 109
6.2.1 SYNTHESE DER TRISILANE 109
6.2.2 SYNTHESE DER TRISILALIGANDENVORSTUFEN 114
6.2.3 SYNTHESE DER TRIBORANE 122
IMAGE 3
6.3 METALLOCENOPHANE DER VIERTEN GRUPPE UND POLYMERISATIONSREAKTIONEN
123
6.3.1 SYNTHESE DER METALLOCENOPHANE DER GRUPPE 4 123
6.3.2 POLYMERISATIONSREAKTIONEN 125
6.4 SYNTHESE DER DILITHIOMETALLOCENE 127
6.5 SYNTHESE DER SILAVERBRUECKTEN METALLOCENOPHANE DER 8. GRUPPE 128
6.5.1 SYNTHESE DER [3]SILAMETALLOCENOPHANE 128
6.5.2 SYNTHESE DES [2]SILAMETALLOCENOPHANS 132
6.5.3 SYNTHESE DER [L]SILAMETALLOCENOPHANE 132
6.6 SYNTHESE DER ZINNVERBRUECKTEN METALLOCENOPHANE DER 8. GRUPPE 133
6.6.1 SYNTHESE DER [2]STANNAMETALLOCENOPHANE 133
6.6.2 INSERTION VON CHALKOGENEN IN DIE ZINN-ZINN-BINDUNG 135
6.6.3 SYNTHESE DER [L]STANNAOSMOCENOPHANE 139
6.7 BORVERBRUECKUNG 139
6.7.1 SYNTHESE DER [3]BORAMETALLOCENOPHANE 139
6.7.2 SYNTHESE DER [2]BORAMETALLOCENOPHANE 141
6.7.3 SYNTHESE DER [L]BORAMETALLOCENOPHANE 143
6.7.4 REAKTIVITAET DER [N]BORAMETALLOCENOPHANE 144
6.8 METALLOCENOPHANE DER 9. UND 10. GRUPPE 146
6.8.1 SYNTHESE DER [2]STANNACOBALTOCENOPHANE 146
6.8.2 SYNTHESE DER [2]STANNANICKELOCENOPHANE 147
VI ANHANG ZUR KRISTALLSTRUKTURANALYSE 150
VII LITERATURVERZEICHNIS 155
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