Modellierung mikrostruktureller Eigenschaften von Ethen-Vinylacetat-Co- und Terpolymeren:
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| Format: | Thesis Book |
| Language: | German |
| Published: |
Tönning
Der Andere Verl.
2011
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| Series: | Darmstädter Schriftenreihe der Polymerisationstechnik
2 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG 1
2 DARSTELLUNG UND CHARAKTERISIERUNG DER CO- UND TERPOLYMERPROBEN 5
2.1 DARSTELLUNG DER CO- UND TERPOLYMERPROBEN 5
2.2 BESTIMMUNG DER POLYMERZUSAMMENSETZUNG 6
2.3 BESTIMMUNG DER MOLMASSENVERTEILUNG UND DEREN MITTELWERTE 8
2.3.1 GELPERMEATIONSCHROMATOGRAPHIE BEI HOHEN TEMPERATUREN 8
2.3.2 GELPERMEATIONSCHROMATOGRAPHIE BEI NIEDRIGEN TEMPERATUREN 10
2.3.3 KALIBRIERUNG DES CHROMATOGRAPHISCHEN SYSTEMS DURCH
MASSENSPEKTROMETRIE 11 2.3.4 DAMPFDRUCKOSMOMETRIE 16
2.3.5 VERGLEICH DER METHODEN 18
2.4 BESTIMMUNG DER KETTENLAENGENDIFFERENZIERTEN ZUSAMMENSETZUNG 20 2.4.1
HT-GPC-FT-IR-OFFLINE-KOPPLUNG 21
2.4.2 HT-GPC-FT-IR-ONLINE-KOPPLUNG 22
3 THEORETISCHE GRUNDLAGEN DER FREIEN RADIKALISCHEN CO- BZW.
TERPOLYMERISATION 26
3.1 KINETIK DER COPOLYMERISATION 26
3.1.1 INITIIERUNG, WACHSTUM UND TERMINIERUNG IN DER COPOLYMERISATION 26
3.1.2 TRANSFERKINETIK IN DER COPOLYMERISATION 29
3.2 KINETIK DER TERPOLYMERISATION 34
4 KINETISCHE KOEFFIZIENTEN ZUR BESCHREIBUNG DER CO- UND
TERPOLYMERISARIONEN 38
4.1 KINETISCHE KOEFFIZIENTEN DER ETHENHOMOPOLYMERISATION 38
4.2 KINETISCHE KOEFFIZIENTEN DER VINYLACETATHOMOPOLYMERISATION 39
4.2.1 WACHSTUM 39
4.2.2 TERMINIERUNG 39
4.2.3 TRANSFER ZUM MONOMER 42
4.2.4 TRANSFER ZUM POLYMER UND SS-SPALTUNG 45
4.2.5 BACKBITING 49
4.2.6 TRANSFER ZUM PROPIONALDEHYD 49
4.3 KINETISCHE KOEFFIZIENTEN VERSCHIEDENER ACRYLATPOLYMERISATIONEN 49
4.3.1 WACHSTUM 50
4.3.2 TERMINIERUNG 53
4.3.3 TRANSFER ZUM MONOMER 55
4.3.4 TRANSFER ZUM POLYMER UND SS-SPALTUNG 57
4.3.5 BACKBITING 58
4.3.6 WACHSTUM SEKUNDAERER UND TERTIAERER ACRYLATRADIKALE 59
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN HTTP://D-NB.INFO/1011326671
DIGITALISIERT DURCH
IMAGE 2
4.4 KINETISCHE KOEFFIZIENTEN DER COPOLYMERISATIONSSYSTEME 60
4.4.1 COPOLYMERISATION VON ETHEN UND VINYLACETAT 60
4.4.2 COPOLYMERISATION VON ETHEN UND METHYLACRYLAT 61
4.4.3 COPOLYMERISATION VON ETHEN UND N-BUTYL- BZW. 2-ETHYLHEXYLACRYLAT
62 4.4.4 COPOLYMERISATION VON VINYLACETAT UND ACRYLATEN 62
5 MODELLAUFBAU ZUR VORHERSAGE MIKROSTRUKTURELLER POLYMEREIGENSCHAFTEN IN
CO- UND TERPOLYMERISATIONEN 64
5.1 AUFBAU DES BASISMODELLS ZUR BERECHNUNG EINER CO-BZW.
TERPOLYMERISATION 64
5.2 ERWEITERUNG DES BASISMODELLS ZUR BERECHNUNG DER
KETTENLAENGENDIFFERENZIERTEN POLYMERZUSAMMENSETZUNG 65
5.3 ERWEITERUNG DES BASISMODELLS ZUR VORHERSAGE VON
SEQUENZLAENGENVERTEILUNGEN 66
6 MODELLIERUNG DER ETHEN-VINYLACETAT-COPOLYMERISATION 67
6.1 BESCHREIBUNG DER AUSGANGSSITUATION 67
6.2 BESTIMMUNG DER KOEFFIZIENTEN FUER DEN TRANSFER ZUM MONOMER UND ZUM
MOLMASSENREGLER 70
6.3 EINFLUSS DES TRANSFERS ZUM POLYMER UND DER SS-SPALTUNG 74
6.4 VERGLEICH VON EXPERIMENTELL ERMITTELTEN UND BERECHNETEN RESULTATEN
ZUR BESCHREIBUNG DER POLYMEREN MIKROSTRUKTUR 78
7 MODELLIERUNG DER ETHEN-VINYLACETAT-ACRYLAT-TERPOLYMERISATION 85
7.1 TERPOLYMERISATION VON ETHEN, VINYLACETAT UND METHYLACRYLAT 85
7.1.1 BESCHREIBUNG DER AUSGANGSSITUATION 85
7.1.2 EINFLUSS DES TRANSFERS ZUM POLYMER AUF ACRYLATEINHEITEN UND
ANSCHLIESSENDE SS-SPALTUNG 87
7.1.3 VERGLEICH VON EXPERIMENTELL ERMITTELTEN UND BERECHNETEN RESULTATEN
ZUR BESCHREIBUNG DER POLYMEREN MIKROSTRUKTUR 90
7.2 TERPOLYMERISATION VON ETHEN, VINYLACETAT UND 2-ETHYLHEXYLACRYLAT 92
7.2.1 BESCHREIBUNG DER AUSGANGSSITUATION 92
7.2.2 EINFLUSS DES KREUZTRANSFERS ZUM MONOMER FUER ETHEN UND
2-ETHYLHEXYLACRYLAT 94 7.2.3 VERGLEICH VON EXPERIMENTELL ERMITTELTEN UND
BERECHNETEN RESULTATEN ZUR BESCHREIBUNG DER POLYMEREN MIKROSTRUKTUR 95
8 STUDIE ZUM EINFLUSS DER REAKTIONSBEDINGUNGEN AUF DIE POLYMERE
MIKROSTRUKTUR 98
8.1 COPOLYMERISATION VON ETHEN UND VINYLACETAT 98
8.1.1 EINFLUSS DER POLYMERZUSAMMENSETZUNG 98
8.1.2 EINFLUSS DER TEMPERATUR UND DES DRUCKES 100
8.1.3 EINFLUSS DER REAKTIONSFUEHRUNG 103
IMAGE 3
8.2 TERPOLYMERISATIONEN VON ETHEN, VINYLACETAT UND ACRYLATEN 107
8.2.1 EINFLUSS DER COMONOMERSORTE 107
8.2.2 EINFLUSS DER POLYMERZUSAMMENSETZUNG UND DER MITTLEREN KETTENLAENGE
111 8.2.3 EINFLUSS DER TEMPERATUR UND DES DRUCKES 115
8.2.4 EINFLUSS DER REAKTIONSFUEHRUNG 118
9 ZUSAMMENFASSUNG 125
10 LITERATURVERZEICHNIS 129
11 ANHANG 133
11.1 ABKUERZUNGSVERZEICHNIS 133
11.2 GELPERMEATIONSCHROMATOGRAPHIE UNTER HOHEN TEMPERATUREN 135
11.3 GELPERMEATIONSCHROMATOGRAPHIE UNTER NIEDRIGEN TEMPERATUREN 137
11.4 KALIBRIERUNG DES CHROMATOGRAPHISCHEN SYSTEMS DURCH
MASSENSPEKTROMETRIE 139
11.5 KOPPLUNG VON GPC UND FT-IR-SPEKTROSKOPIE IM OFFLINE-MODUS 144
11.6 KOPPLUNG VON GPC UND FT-IR-SPEKTROSKOPIE IM ONLINE-MODUS 145
11.7 VERGLEICH DER ERGEBNISSE DER HT-GPC-FT-IR-KOPPLUNG MIT DEN
SIMULATIONSRESULTATEN ZUR KETTENLAENGENDIFFERENZIERTEN ZUSAMMENSETZUNG
148
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