Hyperverzweigte funktionelle Polycarbosilane als Bausteine neuer Polymersysteme:
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| Language: | German |
| Published: |
München
Verl. Dr. Hut
2011
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| Edition: | 1. Aufl. |
| Series: | Makromolekulare Chemie
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| Physical Description: | XI, 140 S. Ill., graph. Darst. 210 mm x 148 mm, 251 g |
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS I
ABBILDUNGSVERZEICHNIS V
ABKUERZUNGSVERZEICHNIS IX
1 EINLEITUNG 1
2 THEORETISCHER HINTERGRUND 3
2.1 HISTORISCHE ENTWICKLUNG DENDRITISCHER STRUKTUREN 3
2.2 KOMMERZIELL ERHAELTLICHE DENDRITISCHE MOLEKUELE 6
2.3 EINTEILUNG DENDRITISCHER POLYMERE 7
2.4 SYNTHESE HYPERVERZWEIGTER POLYMERE 9
2.4.1 POLYMERISATION VON AB X-MONOMEREN 9
2.4.2 SELF-CONDENSING VINYL POLYMERIZATION 12
2.4.3 SELF-CONDENSING RING-OPENING POLYMERIZATION 13
2.5 EIGENSCHAFTEN UND ANWENDUNGSMOEGLICHKEITEN HYPERVERZWEIGTER POLYMERE
14
2.6 SILICIUM-HALTIGE HYPERVERZWEIGTE POLYMERE 16
2.6.1 HYPERVERZWEIGTE POLYCARBOSILANE DURCH NUCLEOPHILE SUBSTITUTION 18
2.6.2 HYPERVERZWEIGTE POLYCARBOSILANE DURCH HYDROSILYLIERUNG 19
2.7 HYDROSILYLIERUNG 21
2.7.1 MECHANISMUS 21
2.7.2 KATALYSATOREN 24
3 ZIELSETZUNG 29
4 ERGEBNISSE UND DISKUSSION 31
4.1 MONOMERSYNTHESE UND POLYMERISATION 31
4.1.1 MONOMERE MIT ALKYLSPACERN 32
4.1.1.1 MONOMERSYNTHESE 32
4.1.1.2 POLYMERISATION 34
4.1.1.2.1 POLYMERISATION VON METHYLDIALLYLSILAN 34
4.1.1.2.2 POLYMERISATION VON METHYLDIPENTENYLSILAN 36
4.1.1.2.3 POLYMERISATION VON METHYLDIUNDECENYLSILAN 39
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IMAGE 2
II INHALTSVERZEICHNIS
4.1.2 METHYLBIS(4-VINYLPHENYL)SILAN 40
4.1.2.1 MONOMERSYNTHESE 41
4.1.2.2 POLYMERISATION 41
4.1.3 BIS(4-(BUT-3-ENYL)PHENYL)METHYLSILAN 46
4.1.3.1 MONOMERSYNTHESE 46
4.1.3.2 POLYMERISATION 47
4.1.3.2.1 VERGLEICH VERSCHIEDENER KATALYSATORSYSTEME 49
4.1.3.2.2 UNTERSUCHUNGEN ZUR ISOMERISIERUNG 52
4.1.3.2.3 POLYMERISATION MIT PT-NHC-KATALYSATOREN 55
4.1.3.2.4 ABSOLUTE MOLMASSEN UND VERZWEIGUNGSGRAD 62
4.2 FUNKTIONALISIERTE POLYCARBOSILANE 67
4.2.1 POLYMERANALOGE FUNKTIONALISIERUNG 67
4.2.1.1 HYDROXY-FUNKTIONALISIERTE POLYCARBOSILANE 68
4.2.1.2 CHLORMETHYLSILAN-FUNKTIONALISIERTE POLYCARBOSILANE 70
4.2.1.3 ETHOXYSILAN-FUNKTIONALISIERTE POLYCARBOSILANE 72
4.2.1.4 EPOXID-FUNKTIONALISIERTE POLYCARBOSILANE 72
4.2.1.5 AMIN-FUNKTIONALISIERTE POLYCARBOSILANE 74
4.2.1.6 VERGLEICH DER FUNKTIONALISIERTEN POLYMERE 75
4.2.2 POLYMERISATION FUNKTIONALISIERTER MONOMERE 77
4.3 ANWENDUNGSMOEGLICHKEITEN FUNKTIONALISIERTER POLYCARBOSILANE 83
4.3.1 HYPERVERZWEIGTE VERNETZER 83
4.3.2 HYPERVERZWEIGTE POLYMERBAUSTEINE 86
5 ZUSAMMENFASSUNG UND AUSBLICK 91
6 SUMMARY AND OUTLOOK 95
7 EXPERIMENTELLER T EIL 99
7.1 ALLGEMEINE ARBEITSTECHNIKEN UND GERAETE 99
7.2 SYNTHESE DER VERBINDUNGEN : 101
7.2.1 METHYLDIALLYLSILAN (1) 101
7.2.2 METHYLDIPENTENYLSILAN (2) 101
7.2.3 METHYLDIUNDECENYLSILAN (3) 102
7.2.4 5-BROM-L-PENTEN (4) 103
7.2.5 11-CHLOR-1-UNDECEN (5) 104
7.2.6 11-BROM-1-UNDECEN (6) 104
IMAGE 3
INHALTSVERZEICHNIS III
7.2.7 11-IOD-L-UNDECEN (7) 105
7.2.8 METHYLBIS(4-VINYLPHENYL)SILAN (8) 106
7.2.9 DIMETHYL(4-VINYLPHENYL)SILAN (9) 106
7.2.10 METHYLBIS(3-VINYLPHENYL)SILAN (10) 107
7.2.11 L-BROM-4-(BUT-3-ENYL)BENZOL (11) 108
7.2.12 BIS(4-(BUT-3-ENYL)PHENYL)(METHYL)SILAN (12) 109
7.2.13 4-(BUT-3-ENYL)PHENYLDIMETHYLSILAN (13) 110
7.2.14 [(COD)RHCL] 2 111
7.2.15 [(COD)RH(N-OSIME 3]2 111
7.2.16 BIS(4-(BUT-3-ENYL)PHENYL)DIMETHYLSILAN (14) 112
7.2.17 4-(BUT-3-ENYL)PHENYLTRIMETHYLSILAN (15) 113
7.2.18 METHYLDIPHENYL(4-PHENYLBUTENYL)SILAN (18) 114
7.2.19 DIMETHYLPHENYL(4-PHENYLBUTENYL)SILAN (19) 114
7.2.20 4-PHENYLBUTAN-L-OL (20) 115
7.2.21 CHLORMETHYLDIMETHYL(4-PHENYLBUTYL)SILAN (21) 116
7.2.22 ETHOXYDIMETHYL(4-PHENYLBUTYL)SILAN (22) 116
7.2.23 L-(3-(OXIRAN-2-YLMETHOXY)PROPYL)-L,L,3,3-TETRAMETHYLDISILOXAN
(23) 117
7.2.24 L-(3-(OXIRAN-2-YLMETHOXY)PROPYL)-3-(4-PHENYLBUTYL)-L,
1,3,3TETRAMETHYLDISILOXAN (24) 118
7.2.25 L-(A -BOC-3-AMINOPROPYL)-L,L,3,3-TETRAMETHYLDISILOXAN (25) 118
7.2.26 1
-(TV-BOC-3-AMINOPROPYL)-1,1,3,3-TETRAMETHYL-3-(4-PHENYLBUTYL)DISILOXAN
(26) 119
7.2.27 L-(3-AMINOPROPYL)-L,L,3,3-TETRAMETHYL-3-(4-PHENYLBUTYL)DISILOXAN
(27) 120
7.2.28 BIS(4-(BUT-3-ENYL)PHENYL)DIETHOXYSILAN (28) 120
7.2.29 B S(4-(BUT-3-ENY!)PHENYL)(ETHOXY)(4-METHOXYPHENYL)SILAN (29) 121
7.2.30 BIS(4-(BUT-3-ENYL)PHENYL)(4-METHOXYPHENYL)SILAN (30) 122
7.2.31 METHOXYMETHYLLITHIUM (31) 123
7.3 POLYMERISATIONSREAKTIONEN 123
7.3.1 POLYMERISATION VON METHYLDIALLYLSILAN 123
7.3.2 POLYMERISATION VON METHYLDIUNDECENYLSILAN 124
7.3.3 POLYMERISATION VON METHYLBIS(4-VINYLPHENYL)SILAN 125
7.3.4 POLYMERISATION VON DIMETHYL(4-VINYLPHENYL)SILAN 125
7.3.5 POLYMERISATION VON BIS(4-(BUT-3-ENYL)PHENYL)(METHYL)SILAN 126
7.3.6 POLYMERISATION VON 4-(BUT-3-ENYL)PHENYLDIMETHYLSILAN 127
7.3.7 POLYMERISATION DES FUNKTIONELLEN MONOMERS 30 128
IMAGE 4
IV INHALTSVERZEICHNIS
7.4 FUNKTIONALISIERUNG DER POLYMERE 129
7.4.1 HYDROXY-FANKTIONALISIERTE POLYCARBOSILANE 129
7.4.2 CHLORMETHYLSILAN-FUNKTIONALISIERTE POLYCARBOSILANE 130
7.4.3 ETHOXYSILAN-FUENKTIONALISIERTE POLYCARBOSILANE 130
7.4.4 EPOXID-FUNKTIONALISIERTE POLYCARBOSILANE 131
7.4.5 AMIN-FUNKTIONALISIERTE POLYCARBOSILANE 132
7.5 VERSUCHE ZUR ANWENDUNG HYPERVERZWEIGTER POLYCARBOSILANE 133
7.5.1 VERNETZUNG VON HD-PE MIT ETHOXYSILAN-FUNKTIONALISIERTEM POLYMER
133
7.5.2 VERNETZUNG DES ETHOXYSILAN-FUNKTIONALISIERTEN POLYMERS 133
7.5.3 SYNTHESE DER POLYURETHANE 134
LITERATURVERZEICHNIS 135
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