Chinonmethide und Benzhydrylium-Ionen als Referenz-Elektrophile zur Bestimmung der Reaktivität organischer und anorganischer Hydrid-Donatoren:
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Veröffentlicht: |
Berlin
Logos-Verl.
2009
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INHALTSVERZEICHNIS 0 ZUSAMMENFASSUNG 1 1 EINLEITUNG 10 2 MESSMETHODEN
UND DEREN AUSWERTUNG 14 3 NEUE SYNTHESEROUTEN ZUR DARSTELLUNG VON
CHINONMETHIDEN 18 3.1 AUSGANGSSITUATION 18 3.2 ERSTER SCHRITT:
4-HYDROXYBENZHYDROLE 6A-J 22 3.3 VON DEN 4-HYDROXYBENZHYDROLEN 6 ZU DEN
CHINONMETHIDEN 2,8 UND 14 24 3.3.1 CHINONMETHIDE MIT
EINEMPARA-METHOXYPHENYL- ODER PBENYL-SUBSTITNENT 25 3.3.1.1 CHLORIERUNG
DER 4-HYDROXYBENZHYDROLE 6A, C, D MIT THIONYLCHLORID 25 3.3.1.2
ELIMINIERUNG VON HO 26 3.3.2 CHINONMETHIDE MIT EINEM
PARA-AYV-DIMETHYLAMINOPHENYL-SUBSTITTIENT 29 3.3.2.1 DARSTELLUNG UEBER
EIN SULFON ODER EIN INTERMEDIAER GEBILDETES BENZHYDRYTKATION 30 3.3.2.2
DIE *UNSUBSTITUIERTEN" CHINONMETHIDE 33 3.4 DARSTELLUNG NEUER
7-ARYL-2,6-DI-TERT-BUTYI-SUBSTITUIERTER CHINONMETHIDE 34 3.5 NMR-STUDIEN
36 3.6 REAKTIVITAET DER NEUEN CHINONMETHIDE 38 3.6.1 BESTIMMUNG DER
E-PARAMETER 38 3.6.2 HAMMETT-KORRELATION 46 BIBLIOGRAFISCHE
INFORMATIONEN HTTP://D-NB.INFO/995471274 DIGITALISIERT DURCH
INHALTSVERZEICHNIS^ 3.6.3 REAKTIONEN MIT NEUTRALNUCLEOPHILEN 46 3.7
EXPERIMENTELLER TEIL: SYNTHESE UND CHARAKTERISIERUNG DER CHINONMETHIDE
48 3.7.1 ALLGEMEINE ARBEITSVORSCHRIFT ZUR SYNTHESE DER
4-HYDROXYBENZHYDROLE 6A-J (AAV-1) 51 3.7.2 SYNTHESE DER TMS-GESCNUETZTEN
ALKOHOLE 59 3.7.3 SYNTHESE DER BENZHYDRYLCHLORIDE 61 3.7.4 SYNTHESE DER
SULFONE 63 3.7.5 DARSTELLUNG DER CHINONMETHIDE 65 3.7.6 ALLGEMEINE
ARBEITSVORSCHRIFT ZUR SYNTHESE DER 7-ARYL-2,6-DI-TE/F-BUTYL-
SUBSTITUIERTEN CHINONMETHIDE 16A-C (AAV-2) 71 3.8 KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN 74 3.8.1 KINETISCHE MESSUNGEN MIT
2,6-DIPHENYL-4-BENZYLIDEN-CYCLOHEXA-2,5-DIENON (2C) 74 3.8.2 KINETISCHE
MESSUNGEN MIT 2,6-DIMETHOXY-4-(4-METHOXYBENZYLIDEN)-CYCLOHEXA-
2,5-DIENON (8A) 79 3.8.3 KINETISCHE MESSUNGEN MIT
2,6-DIMETHOXY-4-(4-DIMETHYLAMINOBENZYLIDEN)- CYCLOHEXA-2,5-DIENON (8B)
82 3.8.4 KINETISCHE MESSUNGEN MIT
2,6-DIMETHYL-4-(4-DIMETHYLAMINOBENZYLIDEN)- CYCLOHEXA-2,5-DIENON (14) 84
3.8.5 KINETISCHE MESSUNGEN MIT 2,6-DI-FERT-BUTYL-4-(3-FLUORBENZYLIDEN -
CYCLOHEXA-2,5-DIENON (16A) 85 3.8.6 KINETISCHE MESSUNGEN MIT
2,6-DI-FERT-BUTYL-4-(3,5-DIFLUORBENZYLIDEN)- CYCLOHEIA-2,5-DIENON (16B)
88 3.8.7 KINETISCHE MESSUNGEN MIT
2,6-DI-TERT-BUTYI-4-(4-NITROBENZYLIDEN)- CYCLOHEXA-2,5-DIENON (16C) 92 4
NUCLEOPHILE REAKTIVITAET VON HYDRIDDONOREN 96 4.1 REAKTIVITAET DER
L,4-DIHYDRO-L-ARYL-PYRIDIN-3-CARBONSAEUREAMIDE 96 4.1.1 SYNTHESEROUTE 96
4.1. INHALTSVERZEICHNIS 4.1.3 DISKUSSION 100 4.2 WEITERGEHENDE
UNTERSUCHUNGEN ZUR REAKTIVITAET VON DIHYDROPYRIDINEN 105 4.2.1
LOESEMITTELABHAENGIGKEIT DER REAKTIVITAET 105 4.2.1.1
L-BENZYL-L,4-DIHYDROPYRIDIN-3-CARBONSAEUREAMID(25) 105 4.2.1.2
HANTZSCH-ESTER(26) 113 4.2.2 REAKTIVITAET GEGENUEBER ANDEREN ELEKTROPHILEN
116 4.2.2.1 TRITYLKATIONEN 116 4.2.2.2 IMINIUM-IONEN 117 4.2.2.3
NEUTRAL-ELEKTROPHILE 125 4.2.3 EXKURS: UNTERSUCHUNGEN ZUR ELEKTROPHILIE
VON PYRIDINIUM-SALZEN 128 4.3 WEITERE ORGANISCHE HYDRIDFIBERTRAEGER 129
4.3.1 DIHYDROACRIDINE 129 4.3.1.1 10-METHYL-9,10-DIHYDROACRIDIN(38) 130
4.3.1.2 10-METHYL-9-PHENYL-9,10-DIHYDROACRIDIN (39A) UND
10-METHYL-9-(4-METHOXYPHENYL 9,10-DIHYDROACRIDIN (39B) 137 4.3.1.3
9,9',10,10'-TETRAHYDRO-10,10'-DIMETHYL-9,9'-BIACRIDIN(41) 142 4.3.2 DAS
FORMIAT-ION ALS SCHWACHER HYDRIDUEBERTRAEGER 146 4.4 MECHANISTISCHE
ASPEKTE BEI HYDRIDTRANSFERREAKTIONEN 152 4.4.1 MECHANISMUSWECHSEL BEI
REAKTIONEN SUBSTITUIERTER BENZIMIDAZOLINE 152 4.4.1.1 SYNTHESE DER
HYDRIDUEBERTRAEGER 154 4.4.1.2 KINETISCHE MESSUNGEN UND PRODUKTSTUDIEN MIT
2-(4-METHOXYPHENYL)-3- METHYLBENZOTHIAZOLI INHALTSVERZEICHNIS 4.5.1.3
NATRIUMCYANOBORHYDRID (52E) 180 4.5.1.4
KALIUM-TRIS(3,5-DIMETHYL-L-PYRAZOLYL)-BORHYDRID(53) 181 4.5.2
REAKTIVITAET VON NBU 4 BHI (52C) GEGENUEBER MICHAEL-AKZEPTOREN 183 4.5.3
DISKUSSION DER ERGEBNISSE 186 4.6 VERGLEICH DER REAKTIVITAETEN
VERSCHIEDENER HYDRIDUEBERTRAEGER UND K-NUCLEOPHILE 193 4.7 EXPERIMENTELLER
TEIL 197 4.7.1 HERSTELLUNG DER HYDRIDDONOREN 197 4.7.1.1 DIHYDROPYRIDINE
197 4.7.1.2 DIHYDROACRIDINE 206 4.7.1.3 BENZOTHIAZOLINE UND
BENZIMIDAZOLINE 210 4.7.2 SYNTHESE DER TRITYL- UND IMINIUMIONEN 217
4.7.3 UMSETZUNGEN DER HYDRIDDONOREN 22] 4.7.4 KINETISCHE UNTERSUCHUNGEN
238 4.7.4.1 DIHYDROPYRIDINE 238 4.7.4.2 DIHYDROACRIDINE 264 4.7.4.3
BENZIMIDAZOLINE 268 4.7.4.4 BORHYDRIDE 279 5 LITERATURVERZEICHNIS 303 RV |
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spelling | Richter, Dorothea 1981- Verfasser (DE-588)13889275X aut Chinonmethide und Benzhydrylium-Ionen als Referenz-Elektrophile zur Bestimmung der Reaktivität organischer und anorganischer Hydrid-Donatoren Dorothea Richter Berlin Logos-Verl. 2009 IV, 310 S. 210 mm x 145 mm txt rdacontent n rdamedia nc rdacarrier Zugl.: München, Univ., Diss., 2009 Chinonmethide - Chemische Synthese Chinonmethide - Elektrophile Verbindungen - Reaktivität Transferhydrierung - Nucleophile Verbindungen - Reaktivität Chinonmethide (DE-588)4147710-8 gnd rswk-swf Reaktivität (DE-588)4208182-8 gnd rswk-swf Chemische Synthese (DE-588)4133806-6 gnd rswk-swf Nucleophile Verbindungen (DE-588)4349284-8 gnd rswk-swf Transferhydrierung (DE-588)4232978-4 gnd rswk-swf Elektrophile Verbindungen (DE-588)4349283-6 gnd rswk-swf (DE-588)4113937-9 Hochschulschrift gnd-content Chinonmethide (DE-588)4147710-8 s Chemische Synthese (DE-588)4133806-6 s DE-604 Elektrophile Verbindungen (DE-588)4349283-6 s Reaktivität (DE-588)4208182-8 s Transferhydrierung (DE-588)4232978-4 s Nucleophile Verbindungen (DE-588)4349284-8 s text/html http://deposit.dnb.de/cgi-bin/dokserv?id=3336321&prov=M&dok_var=1&dok_ext=htm Inhaltstext DNB Datenaustausch application/pdf http://bvbr.bib-bvb.de:8991/F?func=service&doc_library=BVB01&local_base=BVB01&doc_number=017744633&sequence=000001&line_number=0001&func_code=DB_RECORDS&service_type=MEDIA Inhaltsverzeichnis |
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