Experimentelle Untersuchungen von Adsorptionsgleichgewichten reiner Gase und methanhaltiger Gasgemische als Grundlage zur Auslegung adsorptiver Gastrenn- und Reinigungsverfahren:
Gespeichert in:
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Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
Düsseldorf
VDI-Verl.
2008
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Schriftenreihe: | Fortschritt-Berichte VDI
Reihe 3, Verfahrenstechnik ; 893 |
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SYMBOLE UND ABKÜRZUNGEN....................................................................................VIII
I EINLEITUNG UND ZIELSETZUNG...............................................................................1
II PHÄNOMENOLOGIE DER ADSORPTION...................................................................5
1 Allgemeine Definitionen...............................................................................................5
2 Theimodynamische Grundlagen des Adsorptionsgleichgewichtes.............................13
2.1 Gleichgewichtsthermodynamik der Adsorption reiner Gase................................15
2.2 Gleichgewichtsthermodynamik der Gemischadsorption......................................18
3 Methoden zur Messung von Adsorptionsgleichgewichten..........................................21
3.1 Reinstoff-Messverfehren.......................................................................................22
3.1.1 Volumetrie...................................................................................................22
3.1.2 Gravimetrie..................................................................................................26
3.2 Gasgemisch-Messverfahren: Volumen-Gravimetrie............................................30
4 Exzessadsorption und absolute Adsorption.................................................................37
5 Ansätze zur Beschreibung und Vorhersage des Adsorptionsgleichgewichtes............47
5.1 Adsorptionsisotherme nach Langmuir..................................................................51
5.2 Weiterentwickelte Adsorptionsisotherme nach Langmuir-Freundlich.................54
5.3 Verallgemeinerte Dual-Platz-Adsorptionsisotherme............................................56
5.4 Vorausberechnung der Gemischadsorption..........................................................58
III EXPERIMENTE..............................................................................................................61
1 Adsorbentien und Adsorptive......................................................................................61
1.1 Adsorbentien.........................................................................................................61
1.2 Adsorptive.............................~.............................................................................73
2 Versuchsanlagen.____________~_________________________..............................84
ZI Gniviinetriscr«AiJage(Sartorius-Balkenwaage):Beschrdbung, Messtechnik.. 84
2.2 Volumengravimetrische Anlage (Rubotherm-MW3): Beschreibung,
Messtechnik.........................................................................................................91
3 Versuchsdurchfuhrung...............................................................................................106
3.1 Probenvorbereitung.............................................................................................1(0 j
3.2 Adsorptionsgleichgewichte reiner Gase.............................................................. °
3.3 Kosorptionsgleichgewichte von Gasgemischen.................................................. 2
IV AUSWERTUNG DER MESSDATEN..........................................................................US
1 Gravimetrische Anlage (Sartorius-Balkenwaage).....................................................
1.1 Auswertung der Adsorptionsmessungen reiner Gase.........................................
1.2 Auftriebskorrektur bei Reinstoffinessungen.......................................................
2 Volumengravimetrische Anlage (Rubotherm-MW3)................................................
2.1 Auswertung der Adsorptionsmessungen reiner Gase.........................................
122 1
12 Auswertung der Kosorptionsmessungen von Gasgemischen............................. ¦ j|
2.3 Auftriebskorrektur der Gemischadsorptionsmessungen..................................... 2b |
130 I
3 Betrachtung der Messunsicherheiten......................................................................... 1
3.1 Messunsicherheiten der Reinstoffinessungen mit der Sartorius-Balkenwaage.. 131 |
3.2 Messunsicherheiten der Adsorptionsmessungen mit der Rubotherm-MW3......I34 |
134 I
3.2.1 Reinstoffuntersuchungen........................................................................... j
3.22 Untersuchung binärer Gasgemische.......................................................... j
140
3.23 Untersuchung ternärer Gasgemische......................................................... i
V MESSERGEBNISSE UND DISKUSSION...................................................................!42
TA*
1. Reinstoffgleichgewichte............................................................................................ i
1.1 Messergebnisse...................................................................................................144 |
MI 3
12 Datenkorrelation.................................................................................................. Ig
13 Sättigungsbeladung.....................................................................................—13|||
1.4 Henry-Koeffizient........________.............................................------------»- ^M
1.5 Isostere Adsorptionswärme.................................................................................166
1.6 Vergleich von an verschiedenen Anlagen gemessenen Daten............................170
2. Binärgemischgleichgewichte.....................................................................................174
2.1 Messergebnisse...................................................................................................175
2.2 Reproduzierbarkeit der Messdaten.....................................................................181
2.3 Betrachtung der Selektivitäten............................................................................182
2.4 Überprüfung der Messdaten auf thermodynamische Konsistenz.......................186
2.5 Vergleich zwischen Experiment und Vorausberechnung von Koadsorptions-
daten aus Reinstoffdaten.....................................................................................191
3. Temärgemischgleichgewichte...................................................................................199
3.1 Messergebnisse...................................................................................................200
3.2 Vergleich zwischen Experiment und Vorausberechnung von Koadsorptions-
daten aus Reinstoffdaten.....................................................................................202
VI ZUSAMMENFASSUNG...............................................................................................207
VII ANHANG......................................................................................................................211
Anhang A Bestimmung der Fugazitäten........................................................................211
Anhang B Ergebnisse der Kalibrierung des Gaschromatographen zur Bestimmung
der Konzentration des COyCHVCO-Gasgemiscbes....................................215
Anhang C Messwerte der Reinstoffadsorption..............................................................217
Anhang D Messwerte der binären Gasgemische...........................................................250
Anhang E Messweite des tertiären Gasgemisches........................................................264
VIII LITERATURVERZEICHNIS.......................................................................................267
|
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Inhaltsverzeichnis
SYMBOLE UND ABKÜRZUNGEN.VIII
I EINLEITUNG UND ZIELSETZUNG.1
II PHÄNOMENOLOGIE DER ADSORPTION.5
1 Allgemeine Definitionen.5
2 Theimodynamische Grundlagen des Adsorptionsgleichgewichtes.13
2.1 Gleichgewichtsthermodynamik der Adsorption reiner Gase.15
2.2 Gleichgewichtsthermodynamik der Gemischadsorption.18
3 Methoden zur Messung von Adsorptionsgleichgewichten.21
3.1 Reinstoff-Messverfehren.22
3.1.1 Volumetrie.22
3.1.2 Gravimetrie.26
3.2 Gasgemisch-Messverfahren: Volumen-Gravimetrie.30
4 Exzessadsorption und absolute Adsorption.37
5 Ansätze zur Beschreibung und Vorhersage des Adsorptionsgleichgewichtes.47
5.1 Adsorptionsisotherme nach Langmuir.51
5.2 Weiterentwickelte Adsorptionsisotherme nach Langmuir-Freundlich.54
5.3 Verallgemeinerte Dual-Platz-Adsorptionsisotherme.56
5.4 Vorausberechnung der Gemischadsorption.58
III EXPERIMENTE.61
1 Adsorbentien und Adsorptive.61
1.1 Adsorbentien.61
1.2 Adsorptive.~.73
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3 Versuchsdurchfuhrung.106
3.1 Probenvorbereitung.1(0 j
3.2 Adsorptionsgleichgewichte reiner Gase."°
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IV AUSWERTUNG DER MESSDATEN.US
1 Gravimetrische Anlage (Sartorius-Balkenwaage).'
1.1 Auswertung der Adsorptionsmessungen reiner Gase.'
1.2 Auftriebskorrektur bei Reinstoffinessungen."
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2.1 Auswertung der Adsorptionsmessungen reiner Gase.
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2.3 Auftriebskorrektur der Gemischadsorptionsmessungen.'2b |
130 I
3 Betrachtung der Messunsicherheiten. 1
3.1 Messunsicherheiten der Reinstoffinessungen mit der Sartorius-Balkenwaage. 131 |
3.2 Messunsicherheiten der Adsorptionsmessungen mit der Rubotherm-MW3.I34 |
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3.2.1 Reinstoffuntersuchungen. j
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3.23 Untersuchung ternärer Gasgemische. i
V MESSERGEBNISSE UND DISKUSSION.!42
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1. Reinstoffgleichgewichte.' i
1.1 Messergebnisse.144 |
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13 Sättigungsbeladung.—13|||
1.4 Henry-Koeffizient._.------------»- ^M
1.5 Isostere Adsorptionswärme.166
1.6 Vergleich von an verschiedenen Anlagen gemessenen Daten.170
2. Binärgemischgleichgewichte.174
2.1 Messergebnisse.175
2.2 Reproduzierbarkeit der Messdaten.181
2.3 Betrachtung der Selektivitäten.182
2.4 Überprüfung der Messdaten auf thermodynamische Konsistenz.186
2.5 Vergleich zwischen Experiment und Vorausberechnung von Koadsorptions-
daten aus Reinstoffdaten.191
3. Temärgemischgleichgewichte.199
3.1 Messergebnisse.200
3.2 Vergleich zwischen Experiment und Vorausberechnung von Koadsorptions-
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VI ZUSAMMENFASSUNG.207
VII ANHANG.211
Anhang A Bestimmung der Fugazitäten.211
Anhang B Ergebnisse der Kalibrierung des Gaschromatographen zur Bestimmung
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THWS Schweinfurt Magazin
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