Physikalische Chemie der Silicate und nichtoxidischen Siliciumverbindungen: mit 30 Tabellen
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Leipzig
Dt. Verl. für Grundstoffindustrie
1991
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DER SILICATE
UND NICHTOXIDISCHEN SILICIUMVERBINDUNGEN
MIT 162 BILDERN UN
D 30 TABELLEN
DEUTSCHER VERLAG FUER GRUNDSTOFFINDUSTRIE YY LEIPZIG
INHALTSVERZEICHNIS
1. OXIDISCHE UND NICHTOXIDISCHE SILIDUMVERBINDUNGEN - EINORDNUNG,
STELLUNG,
BEDEUTUNG 10
2
. THEORETISCHE GRUNDLAGEN 13
2.1
. GRUNDLAGEN DE
R ELEMENTARE
N BAUSTEINE UND IHRE
R ZWISCHENATOMAREN
BEZIEHUNGEN 13
2.1.1
. BAUSTEINGROESSEN UN
D WIRKUNGSRADIEN 13
2.1.2
. BINDUNGEN UND BINDEKRAEFTE 15
2.1.3
. IONENDEFORMATION 19
2.2
. STRUKTURELLE GRUNDLAGE
N 21
2.2.1
. IDEAL
E UND REAL
E KRISTALLGITTERSTRUKTUREN 22
2.2.2. BAU-UN
D STRUKTURELEMENT
E IN KOMPLEXEN IONENKRISTALLEN 25
2.2.2.1
. KOORDINATIONSPOLYEDER UN
D KOORDINATIONSZAHLEN 25
2.2.2.2. STABILITAETSBEDINGUNGEN IN KOMPLEXEN IONISCHEN POLYEDERSTRUK
TUREN
; PAULINGSCHE REGELN 26
2.2.3
. ISOMORPHI
E UN
D DIADOCHIE 27
2.2.4. STRUKTURTYPE
N NATUERLICHER IONENVERBINDUNGE
N 30
2.2.5
. FORMELSCHREIBWEISE OXIDISCHER UND SILICATISCHER VERBINDUNGE
N ..
. 31
2.2.6. OBERFLAECHENZUSTAND FESTER KOERPE
R 32
2.2.6.1
. KRISTALLCHEMISCHE INTERPRETATIO
N DER OBERFLAECHEN 32
2.2.6.2. OBERFLAECHENENERGIE 33
2.2.6.3
. PHYSIKALISCHE UND CHEMISCHE VORGAENGE AN OBERFLAECHEN 34
2.2.7. KOLLOIDCHEMISCHE GRUNDLAGE
N 35
2.3
. THERMODYNAMISCHE GRUNDLAGE
N 38
2.3.1
. CHEMISCH-THERMODYNAMISCHES GLEICHGEWICHT 39
2.3.2
. GRUNDZUEGE UND PROBLEM
E DER THERMODYNAMIK DE
R SILICATE 41
2.3.3
. THERMODYNAMIK DER PHASENUMWANDLUNGEN 44
2.3.3.1
. UMWANDLUNGEN IM FESTEN ZUSTAN
D 44
2.3.3.2. SCHMELZPROZESSE 45
2.3.3.3
. KRISTALLISATION 46
2.4. SINTER-UN
D REAKTIONSKINETISCHE GRUNDLAGE
N 48
2.4.1
. GRUNDZUEGE DER DIFFUSION 48
2.4.1.1
. GRUNDGESETZ
E DER DIFFUSION 48
2.4.1.2
. TRIEBKRAEFTE UND ABHAENGIGKEITEN DER DIFFUSION 49
2.4.2
. KINETIK DES SINTERNS 51
2.4.2.1
. ALLGEMEINE SINTERMECHANISMEN 52
2.4.2.2
. MODELL DER FLUESSIGPHASEN-SINTERUNG 53
2.4.2.3
. MODELL DER FESTPHASEN-SINTERUNG 54
2.4.2.4. WIRKUNG VON EINFLUSSFAKTOREN AUF DIE SINTERUNG 56
2.4.3
. REAKTIONSKINETISCHE GRUNDLAGE
N 57
6
2.4.3.1
. ALLGEMEINE GRUNDLAGE
N 57
2.4.3.2
. GRUNDZUEGE DE
R REAKTIONE
N IM FESTEN ZUSTAN
D 58
2.5
. THEORI
E DER HETEROGENE
N PHASENGLEICHGEWICHTE 62
2.5.1
. GRUNDPRINZIPIEN DER PHASENGLEICHGEWICHTE 63
2.5.2
. EINSTOFFSYSTEME 64
2.5.3
. ZWEISTOFFSYSTEME 65
2.5.3.1
. EINFACHES EUTEKTISCHES SYSTEM 65
2.5.3.2
. EUTEKTISCHE
S SYSTEM MIT KONGRUEN
T SCHMELZENDER VERBINDUNG ..
. 66
2.5.3.3
. EUTEKTISCHE
S SYSTEM MIT INKONGRUEN
T SCHMELZENDER VERBINDUN
G . . 67
2.5.3.4
. SYSTEME MIT LUECKENLOSER MISCHKRISTALLBILDUNG 68
2.5.3.5
. SYSTEME MIT ENTMISCHUNG BZW. MISCHUNGSLUECKE 69
2.5.4. DREISTOFFSYSTEME 70
2.5.4.1
. EINFACHES SYSTEM MIT TERNAERE
M EUTEKTIKU
M 70
2.5.4.2
. BINAER
E KONGRUENT
E VERBINDUNG IM TERNAERE
N SYSTEM 72
2.5.4.3
. BINAER
E INKONGRUENT
E VERBINDUN
G IM TERNAERE
N SYSTEM 73
2.5.4.4. TERNAER
E KONGRUENT
E VERBINDUNG IM DREISTOFFSYSTEM 74
2.5.4.5
. LUECKENLOSE TERNAER
E MISCHKRISTALLBILDUNG IM DREISTOFFSYSTEM ...
. 74
2.5.5
. VIERSTOFFSYSTEME 75
3
. SILICIUMDIOXID UND SILICATE 77
3.1
. SILICIUMDIOXID UN
D SILICATE IM KRISTALLINEN ZUSTAN
D 77
3.1.1
. SYSTEM SILICIUM-SAUERSTOFF 77
3.1.2
. STRUKTUR DES SI0
2
UND DE
R SILICATE 78
3.1.2.1
. DI
E [SI0
4
]-BAUGRUPP
E 78
3.1.2.2. POLYMERISATIONSPRINZIPIEN DE
R [SI0
4
]-BAUGRUPP
E 79
3.1.2.3
. STABILITAETSKRITERIEN DER SILICATSTRUKTUR 82
3.1.3
. KLASSIFIKATION UN
D NOMENKLATU
R DE
R SIUECATE 83
3.1.3.1
. INSELSILICATE (NESOSILICATE) 84
3.1.3.2. GRUPPENSILICATE (SOROSILICATE) 84
3.1.3.3
. RINGSILICATE (CYCLOSILICATE) 85
3.1.3.4. KETTENSILICATE (INOSILICATE) 85
3.1.3.5
. SCHICHTSILICATE (PHYLLOSILICATE) 87
3.1.3.6. GERUESTSILICATE (TEKTOSILICATE) 89
3.1.4. TECHNISCHE WASSERFREIE SIHCATSYSTEME UN
D IHR
E PHASENBEZIEHUNGEN . 91
3.1.4.1
. SYSTEM SIO
Z
91
3.1.4.2. ZWEISTOFFSYSTEME 99
3.1.4.3
. DREISTOFFSYSTEME . . 109
3.1.4.4. VIERSTOFFSYSTEME 117
3.1.4.5
. MODELLSUBSTANZEN FUER WASSERFREIE SILICATE 118
3.1.5
. WASSERHALTIGE PHYLLOSILICATE 119
3.1.5.1
. ZWEISCHICHTSILICATE DER KAOLINIT-SERPENTIN-GRUPPE 120
3.1.5.2. PHYLLOSILICATE DER PYROPHYLLIT-TALK-GRUPPE 122
3.1.5.3
. DREISCHICHTSILICATE DER MONTMORILLONIT-VERMICULIT-GRUPPE (SMECTIT
GRUPPE
) 122
3.1.5.4. SILICATE DE
R GLIMMERGRUPP
E 124
3.1.5.5
. SILICATE DER CHLORITGRUPPE 124
3.1.5.6. TONMINERAL
E 125
3.1.6. CALCIUM-HYDROSILICATE UND-SILICATHYDRAT
E (C-S-H-PHASEN
) ..
. 128
7
3.1.6.1
. EINTEILUN
G UN
D ALLGEMEINE EIGENSCHAFTEN DE
R WICHTIGSTEN SILICATE . . 130
3.1.6.2. TOBERMORIT-GRUPP
E 131
3.1.6.3
. HYDROSILICATE UND SILICATHYDRATE MIT WOLLASTONITAEHNLICHEN UND
ANDERE
N STRUKTURE
N 134
3.1.6.4. QUATERNAER
E HYDROSILICATE UND SILICATHYDRATE 134
3.1.7. WASSERHALTIGE TEKTOSILICATE
: ZEOLITH
E 134
3.2. SILICATE IM SCHMELZZUSTAND 135
3.2.1
. ALLGEMEINE CHARAKTERISTI
K DES FLUESSIGEN UND SCHMELZZUSTANDES . . 135
3.2.2. STRUKTURE
N VON SILICATSCHMELZEN 136
3.2.3
. EIGENSCHAFTEN VON SILICATSCHMELZEN 139
3.2.4. KRISTALLISATION UN
D UNTERKUEHLBARKEI
T VON SCHMELZEN 141
3.3
. SILICATE IM GLASIGEN ZUSTAN
D 142
3.3.1
. GLASZUSTAND 142
3.3.1.1
. BEGRIFFE UND DEFINITIONEN 142
3.3.1.2. CHARAKTERISTIK
A DES GLASZUSTANDES 143
3.3.1.3. ATOMISTISCHE BEDINGUNGEN FUER DIE GLASBILDUNG 144
3.3.2. STRUKTURTHEORI
E SILICATISCHER GLAESER 146
3.3.3
. FLUESSIG-FLUESSIG-ENTMISCHUNG IN GLAESERN (PHASENTRENNUNG
) 148
3.3.4. GLASZUSTAND
, GLASSTRUKTU
R UND GLASEIGENSCHAFTEN 150
3.3.4.1
. GLASIGKEIT 150
3.3.4.2. ENTGLASUNG 151
3.3.4.3. GRUNDLEGENDE TEMPERATUR-EIGENSCHAFTS-FUNKTIONEN, TRANSFORMATION
153
3:3.4.4. VISKOSITAET 154
3.3.4.5. ZU
M PROBLEM DE
R FESTIGKEIT DER GLASIGEN MATERI
E 156
3.3.4.6. AZIDITAET UND BASIZITAET 157
3.4. SILICATE IM KOLLOIDEN ZUSTAN
D 159
3.4.1
. KOLLOIDE IM SYSTEM SI0
2
-H
2
0 159
3.4.2. ALKALISILICATLOESUNGEN 162
3.4.3
. IONENAUSTAUSCH AN SILICATEN 164
3.4.4. KOLLOIDCHEMISCHE EFFEKTE IN ANLAUFGLAESERN 165
3.4.5. KOLLOIDCHEMISCHE VORGAENGE BEIM ERHAERTE
N VON ZEMEN
T 166
3.4.6. VISKOSITAET UND RHEOLOGIE DISPERSER SYSTEME 167
3.5. REAKTIONE
N IN UND MIT TECHNISCHEN SILICATSYSTEMEN . 169
3.5.1
. DEHYDROXYLATIONS-UN
D FOLGEREAKTIONE
N 169
3.5.2. DECARBONISATIONSREAKTIONE
N IN SILICATSYSTEMEN 172
3.5.3
. KORROSIONSREAKTIONE
N 173
3.5.4. SILICATBILDUNGSREAKTIONEN 176
3.5.4.1
. BILDUNG VON CALCIUMSILICATEN 176
3.5.4.2. REAKTIO
N MGO + SI0
2
177
3.5.5. HYDRATATIONSREAKTIONE
N 178
4
. ANORGANISCHE NICHTOXID- UND OXYNITRIDVERBINDUNGEN DES SILICIUMS 180
4.1
. SILICIUMCARBID 180
4.1.1
. SYSTEM SI-
C 180
4.1.2
. STRUKTU
R UND POLYMORPHIE DE
S SIC 180
4.1.3
. GRUNDEIGENSCHAFTEN DES SILICIUMCARBIDS 182
8
4.2. SILICIUMNITRID 186
4.2.1
. SYSTEM SI-
N 186
4.2.2
. STRUKTUR UND POLYMORPHIE DES SILICIUMNITRIDS 187
4.2.3
. GRUNDEIGENSCHAFTEN DES SILICIUMNITRIDS 187
4.3
. SILICIUM-OXYNITRID-VERBINDUNGEN 189
4.3.1
. SIALONE 189
4.3.1.1
. SYSTEM SI-AL-O-
N 189
4.3.1.2
. STRUKTU
R UND POLYMORPHIE DE
R SIALONE 190
4.3.1.3
. GRUNDEIGENSCHAFTEN DER SIALONE 190
4.3.2
. SILICIUMOXYNITRID 191
4.4
. SILICIDE 192
4.4.1
. EINTEILUNG UND ABGRENZUNG 192
4.4.2. STRUKTUR VON SILICIDEN 193
4.4.3
. WERKSTOFFORIENTIERTE SILICIDE 193
5
. SILICATSTRUKTURANALOGE ORGANOSILICIUMVERBINDUNGEN 196
5.1
. BEGRIFFE, EINTEILUNG
, NOMENKLATU
R 196
5.2. STRUKTU
R 196
5.3
. SYNTHESEPRINZIPIEN . . . 200
5.4. EIGENSCHAFTEN UND STRUKTUR-EIGENSCHAFTS-BEZIEHUNGEN BEI POLYORGANO
SILOXANEN 201
5.4.1
. VISKOSITAET 201
5.4.2. CHEMISCH-THERMISCHE EIGENSCHAFTEN 202
5.4.3
. PHYSIKALISCHE UND ELEKTRISCHE EIGENSCHAFTEN 203
LITERATURVERZEICHNIS 204
SACHWOERTERVERZEICHNIS 208
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