Thermochemische Untersuchungen: 2 Metalloide
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1. Verfasser: | |
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Format: | Buch |
Sprache: | German |
Veröffentlicht: |
Leipzig
Barth
1882
|
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Beschreibung: | XIV, 506 S., I Faltbl. graph. Darst. 22 cm |
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adam_text | Inhalt
des zweiten Bandes.
Seite
Einleitung ...................................................... 1
WasserstoffverMndungen der Metalloide.
A. Wasser Stoffverbindungen des Chlors, des Broms und
des Jods.
I. Chlorwasserstoff (Versuch No. 710—716)................. 8
1. Direkte Bildung des Chlorwasserstoffs .......... 8
a. Methode und Apparate............................ 8
b. Experimentelle Daten............................16
2. Absorption des Chlorwasserstoffs durch Wasser ... 18
3. Bildungswärme des Chlorwasserstoffs...........19
II, Bromwasserstoff (Versuch No. 717—725)............... 21
1. Zersetzung von Bromkalium durch Chlor.........21
2. Lösung von Brom in Wasser.....................24
3. Absorption des Bromwasserstoffs durch Wasser ... 26
4. Bildungswärme des Bromwasserstoffs............28
III. Jodwasserstoff (Versuch No. 726—731)................ 29
1. Zersetzung von Jodkalium durch Chlor...............29
a. Die Grösse der Zersetzung ......................29
b. Experimentelle Daten............................31
2. Absorption des Jodwasserstoffs durch Wasser .... 33
3. Bildungswärmc des Jodwasserstoffs.............35
IV. Theoretische Betrachtungen über die Bildungswäme
des Chlor-, Brom- und Jodwasserstoffs..........36
B. Wasserstoffverbindungen des Sauerstoffs und des
Schwefels.
I. Wasser (Versuch No. 732—734)......................... 44
1. Methode und Apparate..........................45
2, Detail der Verbrennungsversuche...............4t
VI
Inhalt.
Seite
3. Bildungswärme des Wassers.....................52
4. Einfluss der Temperatur auf die Bildungswärme des
Wassers.....................................54
II. Wasserstoffhyperoxyd (Versuch No. 735—736) ... 56
1. Darstellung des Wasserstolfhyperoxyds.........56
2. Reduction von Wasserstoffhyperoxyd durch Zinnchlorfir 57
3. Bildungswärme des Wasserstoffhyperoxyds.......58
III. Schwefelwasserstoff (Versuch No. 737—742) .... 60
1. Bildungswärme und Absorptionswärme............60
2. Theoretische Betrachtungen über das Verhalten des
Schwefelwasserstoffs........................65
C. Wasserstoffverbindungen des Stickstoffs.
I. Ammoniak (Versuch No. 743—753).................... 68
1. Verbrennungswärme des Ammoniaks...............68
2. Absorptionswärme des Ammoniaks................72
3. Verbindungen des Ammoniaks mit Chlor-, Brom-, Jod-
und Schwefelwasserstoff.............................73
II. Hydroxylamin (Versuch No. 754—762).................. 77
1. Zersetzungsmethode....................................77
2. Experimentelle Untersuchung ..........................70
a. Lösungswärme des chlorwasserstoffsauren und des
schwefelsauren Hydroxylamins........................79
b. Neutralisationswärme des Hydroxylamins..............80
c. Oxydation von Hydroxylamin durch Silberoxydul . . 81
3. Bildungswärme des Hydroxylamins.......................83
D. Wasserstoffverbindungen des Kohlenstoffs.
I. Aeltere Untersuchungen.............................85
II. Verbrennungswärme des Aethylens (Vers.No.763—765) 87
III. Verbrennungswärme des Acetylens (Vers.No.766—769) 89
IV. Verbrennungswärme des Methans, des Aethans
und des Benzols.........................................93
1. Methan................................................94
2. Aethan................................................94
3. Benzol................................................95
V. Bildungswärme der Kohlenwasserstoffe .... 96
1. Allgemeiner Charakter derselben...............96
2. Die Bildungswärme als Funktion der Elemente der Ver-
bindung ............................................98
3. Die Bildungswärme der Kohlenwasserstoffe bei constantem
Volumen............................................101
4. Vergasungswärme des Kohlenstoffs.....................102
Inhalt. vil
Seite
VI. Der numerische Werth der dynamischen Con-
stanten des Kohlenstoffs.................................109
E. Rückblick auf die Untersuchung über die Wasserstoff-
verbindungen der Metalloide..................................114
Sanerstoffverbindungen der Metalloide.
A. Sauerstoffverbindungen des Chlors, des Broms und des
Jods.
I. Unterchlorige Säure (Versuch No. 770—778) .... 123
1. Zersetzbarkeit der Alkali enthaltenden Lösungen der
unterchlorigen Säure........................... 123
2. Bildungswärme der unterchlorigen Säure und deren
Anhydrid.........................................124
a. Die Bildung der Säure............................125
b. Die Zersetzung der unterchlorigen Säure..........125
3. Experimentelle Beilagen ............................127
a. Eeaction von Chlor auf wässrige Natronlösung . . 127
b. Eeduction der unterchlorigen Säure durch Jodwasser-
stoffsäure ......................................128
c. Absorptionswärme des Anhydrids der unterchlorigen
Säure ...........................................132
4. Theoretische Betrachtungen über die Bildung und Zer-
setzung der unterchlorigen Säure ................134
II. Chlorsäure (Versuch No. 779—787)...................... 137
1. Zersetzung des chlorsauren Kalis bei höherer Temperatur 138
2. Eeduction der Chlorsäure durch schweflige Säure . . 141
3. Numerische Eesultate................................142
4. Theoretische Betrachtungen über die Bildung und Zer-
setzung der Chlorsäure...........................143
III. Unterbromige Säure (Versuch No. 788—791) .... 146
1. Erste Versuchsreihe.................................146
2. Zweite Versuchsreihe................................147
3. Bildungswärme der unterbromigen Säure...............149
IV. Bromsäure (Versuch No. 792—795)....................... 150
1. Bildungswärme der Bromsäure.........................150
2. Lösungswärme und Bildungswärme des bromsauren
Kalis............................................153
3. Numerische Eesultate................................154
VIII
Inhalt.
Seite
V. Jodsäurc (Versuch No. 796—807)........................ 155
1. Bildungswärme der Jodsäure und ihres Anhydrids . . 155
2. Bildungswärme des jodsauren Kalis...................159
3. Experimentelle Beilagen ............................160
a. Zersetzung der Jodsäure durch Jodwasserstoff . . . 160
b. Bildung von Jodsäure aus Jodwasserstoff und unter-
chloriger Säure..................................161
c. Lösungswärme der Jodsäure und des Jodsäureanhydrids 162
d. Lösungswärme des jodsauren Kalis.................168
4. Numerische Resultate................................163
VI. Ueberjodsäure (Versuch No. 808—810).................... 164
VII. Theoretische Betrachtungen über die Säuren des
Chlors, des Broms und des Jods.......................167
1. Jodsäure und Uebeqodsäure...........................167
2. Chlorsäure, Bromsäure und Jodsäure..................168
B. Sauerstoffverbindungen des Stickstoffs.....................172
I. Zersetzung des Ammoniumnitrits in Stickstoff
und Wasser (Versuch No. 811-820)............... 173
1. Aeltcrc Untersuchungen.........................173
2. Beschreibung des Calorimcters und der übrigen Vor-
richtungen ......................................175
a. Messung der durch die Verbrennung des Wasserstoffs
hinzugeführten Wärmemenge...................177
b. Messung der Zersetzungswärme des Ammoniumnitrits 178
c. Das Gewicht des zersetzten Salzes...........179
3. Das Detail der Versuche........................179
4. Bildungswärme des Ammoniumnitrits..............184
II. Oxydation des Stickstoffoxyds und Zersetzung des
Stickstoffdioxyds durch Wasser (Versuch No. 821
bis 824) . ........................................ 185
III. Oxydation von Stickstoffdioxyd zu Salpetersäure
in wässriger Lösung (Versuch No. 825—828) . . 189
1. Oxydation durch Chlorgas.......................130
2. Oxydation durch übermangansaures Kali ............191
IV. Zersetzung des Stickstoffoxyduls (Vers. No. 829—830) 192
V. Berechnung der Hauptresultate.........................194
1. Salpetersäure..................................195
2. Salpetrige Säure...............................195
3. Stickstoffoxyd.................................197
VI. Tabellarische Zusammenstellung der Bildungs-
wärme der Oxyde und Säuren des Stickstoffs 198
Inhalt.
ix
Seite
VII. Theoretische Betrachtungen über die Wärmephä-
nomene der Sauerstoffvjerbindungen des Stick-
stoffs ...............................................200
C. Sauerstoflfverbindungen des Phosphors.
I. Neutralisationswärme der Säuren des Phosphors
und Arsens............................................206
II. Darstellung der Säuren.................................. 209
III. Schmelzwärme, Lösungswärme und Molccular-
volumen der Säuren (Versuch No. 831—842) . . . 210
IV. Bildungswärme der Säuren des Phosphors (Versuch
No. 843—854)......................................... 213
1. Oxydation von phosphoriger Säure durch Brom . . , 213
2. Oxydation von unterphosphoriger Säure durch Brom . 215
3. Oxydation von Phosphor durch Jodsäure ...........218
V. Zusammenstellung der Resultate................223
1. Schmelzwärme und Molccularvolumen ...................224
2. Wärmetönung bei der Lösung der Säuren in Wasser . 224
3. Wärmetönung bei der Bildung der Säuren aus ihren
Elementen................................225
D. Sauerstofifverbindungen des Arsens ...........................227
I. Oxydation von Arsen zu Arsensänre (Versuch No. 855
bis 857)................................... 228
II. Oxydation von arseniger Säure zu Arsensäure (Ver-
such No. 858—859).......................... 230
III. Lösungswärme der Säuren (Versuch No. 860—863) . . 232
IV. Zusammenstellung der Resultate und Discussion
derselben...................................235
V. Nachtrag......................................239
E. Sauerstoffverbindungen des Antimons und des Wismuths.
I. Antimonoxyd....................................240
П. Antimonsäure....................................242
III. Wismuthoxyd....................................243
P. Sauerstofifverbindungen des Schwefels.
I. Schweflige Säure (Versuch No. 864—873)........ 245
1. Verbrennungswärme des rhombischen und des mono-
klinischen Schwefels.....................245
2. Absorptionswärme des Anhydrids der schwefligen Säure 248
3. Lösungswärme der condensirten schwefligen Säure . . 249
X
Inhalt.
Seite
П. Schwefelsäure (Versuch No. 874—876)............... 251
1. Oxydation топ schwefliger Säure durch Chlor .... 251
2. Bildungswärme der Schwefelsäure und des Anhydrids
derselben ..................................254
III. Unterschweflige Säure (Versuch No. 877—880) . . . 256
IV. Dithionsäure (Versuch No. 881—884) . . -......... 259
V. Tetrathionsäure (Versuch No. 885—886)............ 262
VI. Trithionsäure und Pentathionsäure.................264
VII. Theoretische Betrachtungen über die Sauerstoff-
Yerbindungen des Schwefels......................265
G. Sauerstoffverbindungen des Selens und des Tellurs.
I. Selenige Säure (Versuch No. 887—890).............. 269
1. Bildungswärme der selenigen Säure..............269
2. Lösungswärme der selenigen Säure ..............271
II. Selensäure (Versuch No. 891—892)................. 273
1. Bildungswärme der Selensäure...................273
2, Numerische Resultate für die Säuren des Selens . . . 274
Ш. Tellurige Säure.....................................275
TV. Tellursäure (Versuch No. 893—894)................. 277
V. Rückblick auf das Verhalten des Sauerstoffs gegen
Schwefel, Selen und Tellur......................279
H. Sauerstoffverbindungen des Kohlenstoffs.
I. Kohlensäure .......................................281
1. Einfluss des isomeren Zustandes auf die Yerbrennungs-
wärme.......................................281
2. Verbrennungswärme des Kohlenstoffs.............283
П. Kohlenoxyd (Versuch No. 895—904)................... 284
1. Experimentelle Methode ........................284
2. Experimentelle Resultate.......................287
III. Oxalsäure (Versuch No. 905—910).................. 289
1. Oxydation von Oxalsäure durch unterchlorige Säure . 289
2. Lösungswärme und Bildungswärme der Oxalsäure . . 293
3. Theoretische Betrachtungen.....................294
J. Eüekbliok auf die Untersuchung über die Sauerstoff-
verbindungen der Metalloide.................................298
Inhalt.
XI
Seit«
Chlorverbindungen der Metalloide.
I. Jodchlorür und Jodchlorid (Versuch No. 911—914) . 305
1. Caloriinetrische Methode..........................305
2. Versuchsdaten.....................................306
II. Schwefelchlorür, SjClä (Versuch No. 915—920) . . . 308
HI. Sulfurylchlorid, SO^Cl* (Versuch No. 921-923) ... 310
IV. Selenchlorür und Selenchlorid (Versuch No. 924—933) 313
1. Direkte Bildung der Selenchloride.................313
2. Lösungswärme des Selenchlorids ...................316
3. Bildungswärme der selenigen Säure.................316
V. Tellurchlorid, TeCl4 (Versuch No. 934—938) .... 318
1. Direkte Bildung von Tellurchlorid.................318
2. Zersetzung von Tellurchlorid durch Wasser .... 320
VI. Phospborchlornr und Phosphorchlorid (Versuch
No. 939—944)..................................... 321
1. Lösungswärme der Chloride des Phosphors.........321
2. Bildung von Phosphorchlorid aus Phosphorchlorür und
Chlor .........................................323
VII. Phosphoroxychlorid, P0C13 (Versuch No. 945—947) . 324
VIII. Arsenchlorür, AsCl3 (Versuch No. 948—951) .... 326
1. Zersetzung von Arsenchlorür durch Wasser..........326
2. Direkte Bildung von Arsenchlorür..................327
IX. Antimonchlorür und Antimonchlorid (Versuch No. 952
* bis 964).......................................... 329
1. Direkte Bildung von Antimonchlorür................329
2. Bildung des Antimonchlorids aus dem Chlorür . . . 330
3. Zersetzung der Chloride des Antimons durch Wasser . 331
X. Wismuthchlorür und Wismuthoxychlorür (Versuch
No. 965—973)...................................... 335
1. Direkte Bildung von Wismuthchlorür................335
2. Zersetzung des Wismuthchlorürs durch Wasser zu Oxy-
chlorür........................................336
3. Bildung des Oxychlorurs aus dem Wismuthoxydhydrat
und Chlorwasserstoffsäure......................337
XI. Kohlenstofftetrachlorid (Versuch No. 974—982) . . . 339
1. Calorimetrische Methode.................................339
a. Verbrennungswärme des Wasserstoffs.............341
b. Entwicklung der Formel für die Berechnung der
Versuche.......................................345
c. Der Universalbrenner für flüchtige organische Körper 349
XII
Inhalt.
Seite
2. Verbrennung von Kohlenstofftotrachlorid durch Wasser-
stoff und Sauerstoff.....................................353
XII. Perchloräthylen, C2C14 (Versuch No. 983—984) . . . 356
XIII. Carbonylchlorid, C0C12 (Versuch No. 985—995) . . . 359
1. Zersetzung des Carbonylehlorids durch Kalilösung . . 359
2. Verbrennung des Carbonylehlorids durch Wasserstoff
und Sauerstoff....................................362
XIV. Rückblick auf die Chlorverbindungen der Me-
talloide (Versuch No. 996—997)....................... 364
1. Direkte Bildung..................................... 364 *
2. Verhalten zum Wasser................................365
8, Bildungswärme.......................................369
4. Oxychloride.........................................372
Schwefel- und Stickstoffverbindungen des
Kohlenstoffs.
I. Kohlenstoffsulfid, CS2 (Versuch No. 998—1001) . . . 375
1. Bildungswärme des Kohlenstoffsulüds.............375
2. Experimentelle Beilagen ........................379
II. Carbonylsulfid, COS (Versuch No. 1002—1003) . . . 381
1. Darstellung des Carbonylsulfids.................381
2. Experimentelle Daten ...........................383
3. Bildungswärme ..................................384
III. Cyau, C2N2 (Versuch No. 1004—1007)................ 387
IV. Cyanwasserstoff, CNII (Versuch No. 1008—1011) . . 389
V. Rückblick auf die Verbindungen des Kohlenstoffs
mit Metalloiden..................................391
Tabellarische Zusammensetzung der numerischen Re-
sultate der Untersuchung über die Bildungswärme
der Verbindungen der Metalloide.
I. Wasserstoff ..................................397
II. Sauerstoff................................. 398
III. Chlor........................................399
IV. Brom ........................................400
V. Jod.........................................401
VI. Schwefel......................................403
VII. Selen ........................................405
Inhalt.
xm
Seite
VIII. Tellur........................................405
IX. Stickstoff..................................... . 406
X. Phosphor........................................408
XI. Arsen...........................................409
XII. Antimon..........................................410
XIII. Wismuth........................................ 410
XIV. Kohlenstoff.....................................411
Anhang.
I. Constitution der Kieselsäure und der Fluorwasser-
stoffsäure in wässriger Lösung (Versuch No. 1012
bis 1024)............................................. 413
1. Verhalten der Kieselsäure gegen Natronlösung .... 413
2. Verhalten der Kieselsäure gegen Fluorwasserstofflösung 415
II. Verhalten der Borsäure zur Fluorwasserstoffsäure
in wässriger Lösung............................421
III. Basicität und Constitution der Jodsänre .... 423
IV. Specifisches Gewicht und Volumen der Jodsäure·
und der Uebcrjodsäurelösungen ....................427
V. Constitution der Cblorwasscrstoffsäure und der
chlorwasserstoffsauren Salze......................430
1. Phänomene der Isomorphie ........................431
2. Specifisches Gewicht der wässrigen Säure.........436
3. Wärmephänomene...................................440
4. Schlussbemerkungen...............................442
Oxydations- und Reductionsmittel.
I. Zinnchlorür (Versuch No. 1025—1034)............... 445
1. Oxydationswärmc des Zinnchlorürs.................445
2. Experimentelle Beilagen..........................449
a. Oxydation von Zinnchlorür durch unterchlorige Säure 449
b. Oxydation von Zinnchlorür durch Jodsäure .... 450
c. Oxydation von Zinnchlorür durch Wasscrstoffhyperoxyd 451
d. Oxydation von Zinnchlorür durch übermangansaures
Kali..........................................452
e. Gegenseitige Reduction von Wasserstoffhyperoxyd und
übermangansaurem Kali.........................452
II. Eisenchlorür und schwefelsaures Eisenoxydul
(Versuch No. 1035—1040).......................... 453
1. Oxydationswärme des Eisenehlorürs................453
XIT
Inhalt.
Seite
a. Reduction von unterchloriger Säure durch Eisenchlorür 454
b. Reduction von übermangansaurem Kali durch Eisen-
chlorür ........................................454
c. Oxydation von Eisenchlorür durch gasförmiges Chlor 454
2. Experimentelle Beilagen............................456
a. Oxydation von Eisenchlorür durch unterchlorige Säure 456
b. Oxydation von Eisenchlorür durch übermangansaures
Kali............................................456
c. Oxydation von Eisenchlorür durch Chlor..........457
III. Uebermangansaures Kali.................................458
1. Reduction des Salzes zu Manganoxydul...............458
2. Reduction des Satzes zu Mangandioxyd...............459
IV. Chromsäure.............................................463
V. Tabellarische Zusammenstellung der Reactions-
constanten...................................... . 464
a. Reactionsconstanten der Oxydationsmittel .... 465
b. Reactionsconstanten der Reductionsmittel .... 467
Rückblick auf die Afflnitätsphänomene der Metalloide.
I. Theoretische Betrachtungen über die Dynamik der
chemischen Processe...............................468
II. Anwendung der dynamisch·chemischen Grund-
principien auf die Affinitätsphänomene der
Metalloide...............................................475
1. Sauerstoff.......................................475
2. Wasserstoff......................................479
3. Chlor........................................... 482
4. Brom und Jod.....................................485
5. Stickstoff.......................................491
6. Phosphor.........................................494
7. Arsen, Antimon und Wismuth.......................497
8. Schwefel.........................................498
9. Selen und Tellur.................................503
10. Kohlenstoff......................................504
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