Thermochemische Untersuchungen: 3 Wässrige Lösung und Hydratbildung. Metalle
Gespeichert in:
| 1. Verfasser: | |
|---|---|
| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
Leipzig
Barth
1883
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| Online-Zugang: | Inhaltsverzeichnis |
| Beschreibung: | XVI, 567 S., VI Bl. graph. Darst. 22 cm |
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| adam_text | Inhalt
des dritten Bandes.
Erste Abtheilung.
Wässrige Lösung und Hydratbildung.
Seite
Einleitung.......................................................... 3
A. Untersuchungen über die Constitution wässriger Lö-
sungen.
I. Theoretische Resultate der Untersuchung .... 6
1. Säuren und Alkalien................................... 7
a. Schwefelsäure....................................... 8
b. Salpetersäure....................................... 9
c. Orthophosphorsäure..................................10
d. Chlor-, Brom- und Jodwasserstoffsäure ............11
e. Essigsäure..........................................13
f. Ameisensäure........................................15
g. Weinsäure...........................................15
h. Kalihydrat, Natronhydrat und Ammoniak ..... 16
i. Constitution der untersuchten Lösungen..............16
b. Wahrscheinlicher Ursprung der Vordünnungs wärme . 18
2. Amphid- und Haloidsalze...............................19
a. Nitrate.............................................20
b. Sulfate.............................................22
c. Acetate.............................................23
d. Chloride............................................23
e. Bromide und Jodide..................................25
f. Carbonate...........................................26
g. Bisulfate...........................................26
h. Rückblick und Abschluss.............................28
3. Tabellarische Zusammenstellung der numeri-
schen Resultate......................................34
a. Lösungs- und Yerdünnungswärme der Säuren ... 34
h. Vprfb ni n л no·֊. w:iv mn der Amnbid- und Tfslnidsalz-
VI
Inhalt.
Seite
IL Experimentelle Untersuchungen über die Wärme-
tönnng bei der Verdünnung wässriger Lösungen 39
1. Methode der Untersuchungen.........................39
2. Schwefelsäure......................................44
a. Versuchsdaten (Versuch No. 1047—1108)........... 44
b. Resultate der Untersuchung......................53
3. Salpetersäure......................................57
a. Versuchsdaten (Versuch No. 1109—1138)............ 57
b. Resultate der Untersuchung......................62
4. Orthophosphorsäure (Versuch No. 1139—1152) .... 66
5. Chlorwasserstoffsäure (Versuch No. 1153—1170) · · · 68
6. Bromwasserstoffsäure (Versuch No. 1171—1186) . · · 72
7. Jodwasserstoffsäure (Versuch No. 1187—1197) . . . · 75
8. Essigsäure (Versuch No. 1198—1219).................^
9. Ameisensäure (Versuch No. 1220—1227)...............88
10. Weinsäure (Versuch No. 1228—1234).................. 81
11. Kalihydrat (Versuch No. 1235—1247)................. 82
12. Natronhydrat (Versuch No. 1248—1257)............... 84
13. Ammoniak (Versuch No. 1258—1263)................... 88
14. Sulfate (Versuch No. 1264—1292).................... 86
a. Natriumsulfat ..................................88
b. ...................................................8^
c. Magnesiumsulfat...................-·· 88
d. Zinksulfat................................... 89
e. Mangansulfat....................................88
f. Kupersulfat.....................................88
15. Bisulfatc (Versuch No. 1293—1321).................... 81
a. ...................................................84
b. Natriumbisulfat ................................88
c. Ammoniumbisulfat................................84
16. Nitrate (Versuch No. 1322—1382).................... 86
a. Ammoniumnitrat .................................88
b. Natriumnitrat .................................. 8՜
c. Bleinitrat......................................88
qo
d. Strontiumnitrat.................................
e. Zinknitrat............... ......................88
f. Magnesiumnitrat...................................^88
g. Mangannitrat............................■ · · 108
h. Kupfernitrat.................................... 161
17. Acetate (Versuch No. 1383—1408)......................*8^
a. Ammoniumacetat.......................................^
Inhalt. vu
Seite
b. Kaliumacetat.......................................103
c. Natriumacetat......................................103
d. Zinkacetat.........................................104
18. Ammoniumtartrat (Versuch No. 1409—1416)............. 104
19. Carbonate (Versuch No. 1417—1435)................... 105
a. Kaliumcarbonat................................... 105
b. Natriumcarbonat....................................106
c. Ammoniumbicarbonat.................................107
20. Haloidsalze (Versuch No. 1436—1490)................ 107
a. Natriumchlorid.....................................108
b. Ammoniumchlorid.................................. 109
c. Calciumchlorid.....................................109
d. Magnesiumchlorid....................................HO
e. Zinkchlorid ........................................Hl
f. Kupferchlorid......................................112
g. Nickelchlorid......................................113
h. Natriumjodid, Kaliumbromid und Kaliumcyanid . . 113
B. Untersuchungen über die Constitution wasserhaltiger
Salze.
I. Experimenteller Theil.................................... 115
1. Pyropkospkorsaures Natron (Versuch No. 1491—1500) . 117
2. Pbosphorsaures Natron (Versuch No. 1501—1510). . . 119
3. Schwefelsaures Natron (Versuch No. 1511—1522) . . . 122
4. Kohlensaures Natron (Versuch No. 1523—1553) . . . 124
5. Kohlensaures Kali (Versuch No. 1554—1559) .... 129
6. Schwefelsaures Kadmiumoxyd (Versuch No. 1560—1565) 130
7. Schwefelsäure Magnesia (Versuch No. 1566—1599) . . 131
8. Schwefelsaures Zinkoxyd (Versuch No. 1600—1619) . . 137
9. Schwefelsaures Kupferoxyd (Versuch No. 1620—1635) . 140
10. Schwefelsaures Hanganoxydul (Versuch No. 1636—1649) 142
11. 8chwefclsaurcs Magnesiakali (Versuch No. 1650—1667) . 143
12. Schwefelsaures Zinkoxydkali (Versuch No. 1668—1681) . 147
13. Schwefelsaures Kupferoxydkali (Versuch No 1682—1695) 149
14. Schwefelsaures Manganoxydulkali (Vers. No. 1696—1705) 152
15. Natriumplatinchlorid (Versuch No. 1706—1720).... 154
16. Chlorstrontium (Versuch No. 1721—1740)............. 156
17. Chlorcalcium (Versuch No. 1741—1754)................. 159
18. Cblorbaryum (Versuch No. 1755—1764).................. 160
19. Bromstrontium (Versuch No. 1765—1777).............. 162
20. Chlormagncsium (Versuch No. 1778—1788).............164
vin
Inhalt
Seite
II. Zusammenstellung und Discussion der Resultate . 166
1. Salze mit 10 und 12 Moleculen Wasser............163
2. Salze mit 6, 4 und 2 Moleculen Wasser...........171
3. Salze mit 7 und 5 Moleculen Wasser.............175
4. Schweieisaures Kadmiumoxyd und kohlensaures Kali . . 177
HI. Tabellarische Zusammenstellung der Hydratations-
und Lösungswärme der untersuchten Salze . . 179
C. Untersuchungen über die Lösungswärme der Haloid-
und Amphidsalze, sowie einiger anderer Körper
I. Experimentelle Untersuchungen .....................183
1. Haloidsalze (Versuch No. 1799—1912).............. 184
2. Nitrate (Versuch No. 1913—1956).................. 188
3. Sulfate (Versuch No. 1957—1998).................. 189
4. Dithionate (Versuch No. 1999—2022) ....... 191
5. Acetate (Versuch No. 2023—2036).................. 191
6. Einige andere Körper (Versuch No. 2037—2070) . . . 192
II. Tabellarische Zusammenstellung der Lösungswärme
der Körper........................................193
1. Verbindungen zwischen Metalloiden.................195
a. Gasförmige Körper...............................195
b. Flüssige Körper................................195
c. Feste Verbindungen zwischen Metalloiden .... 196
2. Oxyde, Hydrate, Haloid- und Amphidsalze der Metalle . 197
III. Theoretische Betrachtungen über die Lösungswärme
der Salze.........................................204
1. Die Lösungswärme wasserfreier Salze...............205
2. Die Lösungswärme wasserhaltiger Salze.............208
3. Die Wärmetönung der Hydratbildung.................209
4. Regelmässigkeiten in der Lösungswärme der Salze . . 211
5. Abhängigkeit der Lösungswärme vom Atomgewicht der
Bestandtheile der Verbindung....................213
6. Rückblick.........................................215
Inhalt.
ix
Zweite Abtheilung.
Affinitätsphänomene der Metalle.
I Seite
Einleitung...................................................219
A. Specialuntersuchungen über die Metalle.
I. Lithium (Versuch No. 2071—2073).................. 222
1. Calorimeürische Methode....................... 222
2. Zersetzung von Wasser durch Lithium..........224
3. Berechnung der Bildungswärme der Lithiumverbindungen 225
4. Thermochemische Daten des Lithiums .... 227
IT. Natrium (Versuch No. 2074—2082)..................... 228
1. Zersetzung von Wasser durch Natrium..............228
2. Lösungswärme des Natronhydrats...................229
3. Berechnung der Bildungswärme der Natrium verbindungen 230
4. Thermochemische Daten des Natriums . . , 232
III. Kalium (Versuch No. 2083—2090)..................... 233
1. Zersetzung von Wasser durch Kalium...........233
2. Lösungswärme des Kalihydrats.....................234
3. Thermochemische Daten des Kaliums .... 235
IV. Aluminium (Versuch No. 2091—2094).................. 237
1. Zersetzung von Chlorwasserstoffsäurc durch Aluminium 237
2. Thermochemische Daten dos Aluminiums . . 240
V. Magnesium (Versuch No. 2095—2110).................. 241
1. Zersetzung von Chlorwasserstoffsäure durch Magnesium 241
2. Thermochemische Daten des Magnesiums . . 243
VI. Calcium (Versuch No. 2111—2118)......................243
1. Zersetzung von Chlorwasserstoffsäure durch Calcium . 243
2. Bildungswärrne der Haloidverbindungen des Calciums . 247
3. Lösungswärme und Hydratwärme des Calciumoxyds . 247
4. Lösungswärmc und Hydratwärme des Calciumsulfats . 249
5. Bildungswänne des Calciumoxyds und dessen Hydrats . 250
6. Thermochemische Daten des Calciums .... 251
X
Inhalt.
Seite
VII. Strontium (Versuch No. 2119—2126)................... 252
1. Zersetzung von Chlorwasserstoffsäure durch Strontium . 252
2. Bildungswänne der Haloidverbindungen ...........253
3. Lösungswärme des Strontiumoxyds und dessen Hydrate 253
4. Hydratwärme und Bildungswärme des Strontiumoxyds
und dessen Hydrate............................257
5. Thermochemische Daten des Strontiums . . . 258
VHI. Baryum (Versuch No. 2127—2135)...................... 259
1. Lösungswärme und Hydratwärme des Barynmoxyds und
dessen Hydrate.....................................259
2. Bildungswärme des Baryumoxyds........................263
3. Thermochemische Daten des Baryums . . . 266
a. Bildungswärme der Baryumverbindungcn .... 266
b. Neutralisationswärme des Barythydrats.............267
IX. Mangan (Versuch No. 2136—2138) ................. 267
1. Zersetzung von Chlorwasserstoffsäure durch Mangan . 267
2. Berechnung der Bildungswärme der Oxyde des Man-
gans ..............................................269
3. Thermochemische Daten des Mangans .... 270
X. Zink (Versuch No. 2139—2142) .................... 272
1. Zersetzung von Chlorwasserstoffsäuro durch Zink . . 272
2. Aeltere Untersuchungen...............................273
3. Bildungswärme des Zinkoxyds und anderer Verbindungen
des Zinks..........................................274
4. Thermochemische Daten des Zinks......................275
XL Kadmium (Versuch No. 2143—2168)...................... 276
1. Zersetzung von Chlorwasserstoffsäure durch Kadmium . 276
2. Bildungswärme des Kadmiumoxydhydrats.................278
3. Neutralisationswärme des Kadmiumoxyds für Brom- und
Jodwasserstoffsäure................................279
4. Zersetzung von Chlor-, Brom- und Jodbaryum durch
Schwefelsäure und Kadmiumsulfat ...................280
5. Zersetzung von Chlor-, Brom- und Jodbaryum durch
Zink-, Kupfer- und Magnesiumsul at.................282
6. Bildungswärme der Haloidverbindungen des Kadmiums 284
7. Thermochemische Daten des Kadmiums .... 284
Inhalt. Xi
Seite
XII. Eisen (Versuch No. 2169—2170)....................... 285
1. Zersetzung топ Chlorwasserstoffsäure durch Eisen . . 285
2. Bildungswärme der Chloride des Eisens........287
3. Bildungswärme der Oxydhydrate des Eisens .... 288
4. Aeltere Untersuchungen .............................289
5. Thermochemische Daten des Eisens.............293
XTTT. Eobalt und Nickel (Versuch No. 2171—2187) .... 294
1. Zersetzung von Chlorwasserstoffsäure durch Kobalt und
Nickel........................................294
2. Bildung der Oxyde des Kobalts und Nickels .... 298
3. Charakteristik des Kobalts und Nickels......1303
4. Thermochemische Daten des Kobalts .... 306
5. Thermochemische Daten des Nickels .... 307
XIV. Kupfer (Versuch No. 2188—2206)....................... 308
1. Zersetzung von Kupfersulfat durch Eisen........308
2. Bildungswärme des Kupferoxyds..................310
3. Bildungswärme des Kupferchlorids, des Bromids und
des Jodids....................................310
4. Zersetzung von Kupferoxydul durch Chlor-, Brom- und
Jodwasserstofifsäure..........................312
5. Zersetzung von Kupferoxydul durch Schwefelsäure . . 313
6. Oxydation von Kupferchlorür durch übermangansaures
Kali......................................... 315
7. Iieaction von Jodkalium auf schweflige Säure und Kupfer-
sulfat in wässriger Lösung....................317
8. Bildungswärme des Chlorürs, des Bromürs und des Jodürs
des Kupfers...................................318
9. Thermochemische Daten des Kupfers .... 319
XV. Zinn (Versuch No. 2207—2223)........................ 321
1. Lösungswärme des Zinnchlorids und des Kaliumzinn-
chlorids, sowie chemischer Charakter der wässrigen
Lösungen derselben............................321
2. Lösungswärme des Zinnchlorürs .......................322
3. Zersetzung von Zinnchlorür durch Natronhydrat . . . 324
4. Zersetzung von Zinnchlorür durch Zink..........325
5. Thermochemische Daten des Zinns................327
XVI. Blei (Versuch No. 2224—2243)......................... 328
1. Zersetzung von Blciacetat durch Zink............328
2. Lösungswärme des Chlorids und des Bromids .... 329
XII
Inhalt.
Seite
3. Bildungswänne des Chlorids, Bromids und Jodids . . 381
4. Wärmetönung der Zersetzung der Chlor-, Brom- und
Jodwasserstoffsäure durch Bleioxyd...............334
5. Blei als wasserzersetzendes Metall................335
6. Thermochemische Daten des Bleis...................337
XVII. Thallium (Versuch 2244—2282)......................... 338
1. Lösungswärme des Thalliumoxyduls und dessen Hydrats 339
2. Lösungswärme des Thalliumchlorürs...............341
3. Neutralisationswärme des Thalliumoxyduls........344
4. Ncutralisationswärme des Thalliumsesquioxyds.... 346
5. Bildungswänne des Thalliumoxyduls...............347
6. Bildungswänne des Thalliumsesquioxyds...........349
7. Bildungswärme des Chlorids, Bromids und Jodids . . 351
8. Thermochemische Daten des Thalliums . . . . 354
XVin. Quecksilber (Versuch No. 2283—2313)................... 355
1. Plan der Untersuchung.............................355
2. Reduction der Quecksilberoxydnllösung durch schweflige
Säure............................................356
3. Zersetzung der Oxydullösung durch Natronhydrat . . 358
4. Zersetzung der Oxydullösung durch Chlor-, Brom- und
Jodkalium......................................359
5. Bildungswärme des Chlorürs, Bromiirs und Jodürs . . 360
6. Bildungswärme des Quecksilberchlorids...........362
7. Bildungswärme des Quecksilberbromids............363
8. Reciproke Zersetzung der Chlor- und Bromverbindungen
des Quecksilbers und des Kaliums.................364
9. Bildungswänne des Quecksilberjodids.............367
10. Bildungs wärme der Haloidverbindungcn des Quecksilbers 367
11. Bildungswärme des Quecksilberoxyds................369
12. Neutralisationswärme des Quecksilberoxyds und Zer-
setzung des Nitrats durch Chloride anderer Metalle
in wässriger Lösung .............................371
13. Haloiddoppclsalze des Quecksilbers..............373
14. Thermochemische Daten des Quecksilbers . . 376
XIX. Silber (Versuch No. 2314—2324)........................ 377
1. Zersetzung von Silbernitratlösung durch Kupfer . . . 377
2. Zersetzung von Silbernitratlösung durch Chlor-, Brom-
und Jodkalium....................................378
3. Lösungswärme des Silbersulfats..................380
4. Thermochemische Daten des Silbers...............381
Inhalt.
xm
Seite
XX. Gold (Versuch No. 2325—2350)............................. 382
A. Darstellung und Eigenschaften der unter-
suchten Verbindungen..................................382
1. Golddoppelchlorid, AuCl3.AuCl.........................383
2. Wasserfreies Goldchlorid, AuCls.......................384
3. Krystallisirtes, wasserhaltiges Goldchlorid, AuCI3.2H20 385
4. Goldchlorür, Au CI....................................386
5. Golddoppelbromid, Au Br3 . Au Br......................386
6. Wasserfreies Goldbromid, AuBr3........................387
7. Bromwasserstoff-Goldbromid, AuBr4H. 5HaO . . . 389
8. Goldbromür, Au Br.....................................390
9. Goldoxydhydrat........................................391
B. Thermochemische Untersuchung der Ver-
bindungen des Goldes..................................392
1. V erhalten der W asserstoffsäuren zu den Halóid Verbindungen
des Goldes..........................................392
2. Neutralisation des Goldoxyds..........................395
3. Bildungswärme des Goldoxydhydrats, des GoldcUorids
und des Goldbromids.................................396
4. Allotrope Zustände des Goldes.........................398
5. Goldchlorür, Goldbromür und Goldjodür.................401
6. Lösungswärme des Goldbromids..........................406
7. Wassergehalt des Chlorwasserstoff-Goldchlorids. . . . 407
8. Rückblick auf die Resultate...........................409
9. Thermochemische Daten des Goldes......................411
XXL Platin (Versuch No. 2351—2368)............................ 413
A. Darstellung der untersuchten Körper . . . 413
1. Kalimnplatinchlorür...................................413
2. Platinchlorürwasserstoffsäure.........................415
3. Ammoniumplatinchlorür.................................416
4. Platinoxydulhydrat....................................416
5. Kaliumplatinbromür............-....................417
6. Natriumplatinbromür.................................418
B. Thermochemische Untersuchung der Ver-
bindungen des Platins.................................418
1. Platinchloridwasserstoffsäure.........................418
2. Lösungswärme des Kaliumplatinchlorids und Kalium-
platinbromids ......................................420
3. Reduction von Natriumplatmchlorid durch Kupferchlorür
zn Natriumplatinchlorür.............................422
XIV
Inhalt.
Seite
4. Reaction von Brom auf Kaliumplatinbromür .... 423
5. Reduction der Platinverbindungen durch Kobalt . . . 425
6. Affinität des Platins für Sauerstoff.............428
7. Thermochemische Daten des Platins .... 430
XXII. Palladium (Versuch No. 2369—2384).................... 431
1. Kaliumpalladiumchlorür.........................431
2. Palladiumjodür.................................433
3. Kaliumpalladiumchlorid.........................434
4. Palladiumoxydul- und Palladiumoxydhydrat .... 435
5. Palladiumchlorür...............................437
6. Thermochemische Daten des Palladiums . . . 438
XXin. Kohlensäure Salze (Versuch No. 2385—2398) ..... 439
1. Experimentelle Untersuchungen..................439
2. Discussion der Resultate.......................443
XXIV. Schwefelmetalle (Versuch No. 2399—2430)............. 447
1. Bildungswärme der Sulfhydratc..................447
2. Bildungswärme der in Wasser unlöslichen Schwefelmetalle 448
3. Resultate und theoretische Betrachtungen.......454
4. Wärmetönnng der Reaction des Schwefelwasserstoffs
auf Metalllösungen............................459
5. Magnesiumsulfhydrat und Zinksulfhydrat.........463
XXV. Cyanmetallc (Versuch No. 2431—2447)................. 466
1. Kaliumcyannr...................................466
2. Silbercyanür...................................467
3. Quecksilbcrcyanür..............................470
4. Kadmiumcyanür..................................473
5. Zinkcyanilr....................................474
6. Rückblick auf die Resultate....................476
XXVI. Chemische Energie und elektromotorische Kraft
galvanischer Combinationen....................479
A. Messung der totalen, im Kreise des DanielTschcn Ele-
mentes durch den elektrischen Strom hervortretenden
Wärmeentwicklung...................................482
a. Messung der galvanischen Wärmeentwicklung . . . 483
b. Messung der Stromeinheit in absoluten Einheiten . . 485
c. Elektromotorische Kraft des Daniell’schen Elements . 487
Inhalt.
xv
Seite
B. Chemische Energie und elektromotorische Kraft ver-
schiedener galvanischer Combinationen...........498
Aeltere Untersuchungen............................500
B. Tabellarische Zusammenstellung der numerischen Re-
sultate der Untersuchung über die Bildungswärme
der Verbindungen der Metalle...........................504
Tabelle 1. Chlorverbindungen..................................506
„ 2. Bromverbindungen...................................509
„ 3. Jodverbindungen...................................509
„ 4. Metallhaloidwasserstoffsäuren......................510
„ 5. Cyan Verbindungen.................................512
„ 6. Oxyde und Oxydhydrate..............................512
„ 7. Schwefeln։ etalle..................................514
„ 8. Rcaction gasförmiger Wasserstoffsäuren auf wasser-
freie Oxyde.................................................514
„ 9. Sulfate............................................516
„ 10. Nitrate...........................................517
„ 11. Bildung von Sulfaten und Nitraten in wässriger
Lösung...........................................518
„ 12. Dithionate........................................519
„ 13. Carbonate.........................................519
„ 14. Doppelsalze.......................................520
„ 15. Zersetzung salpetersaurer Salze durch Schwefelwasser-
stoff in wässriger Lösung...................................522
C. Rückblick auf die Affinitätsphänomene der Metalle.
I. Bildung und Zersetzung von Verbindungen der
Metalle ...........................................525
1. Verhalten der Metalle zum Sauerstoff....................525
2. Verhalten der Metalle zum Chlor.........................528
3. Verhalten der Metalle zum Brom und zum Jod . . . 533
4. Haloidwasserstoffverbindungen der Metalle...............536
5. Verhalten der Metalle zum Schwefel......................540
6. Zersetzung des Wassers, der Haloidwasserstoffe und der
Säuren durch Metalle..................................542
a. Wasser................................................542
b. Chlorwasserstoff......................................544
c. Brom- und Jodwasserstoff..............................545
d. Schwefelsäure.........................................547
e. Salpetersäure.........................................548
XVI
Inhalt.
Seite
1. Metallische Niederschläge........................549
8. Zersetzung von Oxyden durch Chlor und Kohlenstoff
oder Kohlenoxyd.............................. 551
9. Zersetzungen durch erhöhte Temperatur............552
II. Aenderung der Affinität und der Wärmetönung mit
dem Atomgewichte der Metalle......................555
1. Verhalten der Magnesium-, Calcium-, Strontium· und
Baryumverbindungen zum Wasser.........................555
2. Bildungswärme der Haloidverbindungcn, der Nitrate,
Sulfate und Oxyde derselben Metalle.............561
3. Vergleichung des Bleioxyds mit den alkalischen Erden . 563
4. Verhalten der Lithium-, Natrium- und Kaliumverbin-
dungen ...............................................564
5. Vergleichung des Thalliumoxyduls mit den Alkalien . . 566
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