Thermodynamik der Polymerlösungen:
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Aachen
Shaker
2003
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| Series: | Berichte aus der Thermodynamik
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INHALTSVERZEICHNIS
1.
EINLEITUNG
1
2.
GLEICHGEWICHTSTHERMODYNAMIK
5
2.1
GRUNDLAGEN
5
2.1.1
FUNDAMENTALFIMKTIONEN
5
2.1.2
STABILITAET
HOMOGENER
SYSTEME
8
2.1.3
STABILITAET
HETEROGENER
SYSTEME,
GLEICHGEWICHTSBEDINGUNGEN
9
2.1.4
GIBBS-DUHEM
GLEICHUNG,
PHASENREGEL
10
2.2
THERMODYNAMISCHE
BESCHREIBUNG
VON
MISCHUNGEN
12
2.2.1
PARTIELLE
MOLARE
GROESSEN
12
2.2.2
BERECHNUNG
DES
CHEMISCHEN
POTENTIALS
14
2.2.2.1
IDEALE
GASE
14
2.2.2.2
REALE
FLUIDE
15
2.2.3
BERECHNUNG
DES
FUGAZITAETSKOEFFIZIENTEN
16
2.2.3.1
REINER
STOFF
16
2.2.3.2
FUGAZITAETSKOEFFIZIENT
IN
DER
MISCHUNG
17
2.3
IDEALE
MISCHUNG
19
2.4
REALE
MISCHUNG
20
2.4.1
EXZESSGROESSEN
20
2.4.2
FUGAZITAET
VON
FLUESSIGKEITEN
23
2.5
PHASENGLEICHGEWICHTSBEZIEHUNGEN
24
2.5.1
P
-
P
KONZEPT
24
2.5.2
Y-TP
KONZEPT
25
2.5.3
Y-Y
KONZEPT
26
2.5.4
VERGLEICH
DER
KONZEPTE
ZUR
PHASENGLEICHGEWICHTSBERECHNUNG
27
3.
PHASENVERHALTEN
IN
SYSTEMEN
MIT
POLYMEREN
30
3.1
FLUESSIG-DAMPF
GLEICHGEWICHT
30
3.2
STABILITAET
IN
POLYMERSYSTEMEN
33
3.3
FLUESSIG-FLUESSIG
GLEICHGEWICHT
37
3.4
EINFLUSS
DER
LOESUNGSMITTEL-EIGENSCHAFTEN
AUF
DAS
PHASENVERHALTEN
43
3.4.1
STRUKTUR
DES
LOESUNGSMITTELS
43
3.4.2.
EINFLUSS
KOMPRIMIERTER
GASE
44
3.5
EINFLUSS
DER
POLYMEREIGENSCHAFTEN
AUF
DAS
PHASENVERHALTEN
45
II
INHALTSVERZEICHNIS
3.5.1
POLYMER-VERZWEIGUNG
45
3.5.2
COMONOMER-ZUSAMMENSETZUNG
46
3.5.3
EINFLUSS
DER
POLYDISPERSITAET
49
4.
THERMODYNAMISCHE
BEHANDLUNG
VON
VIELSTOFFSYSTEMEN
56
4.1
BERECHNUNG
PARTIELLER
MOLARER
GROESSEN
56
4.2
BERECHNUNG
VON
FUGAZITAETSKOEFFIZIENTEN
60
4.3
PHASENGLEICHGEWICHTSBERECHNUNGEN
61
4.3.1
FLUESSIG-FLUESSIG
GLEICHGEWICHT
(BERECHNUNG
VON
TRUEBUNGS
61
UND
SCHATTENKURVE)
4.3.2.FLUESSIG-DAMPF
GLEICHGEWICHT
66
4.3.3
FLASH-BERECHNUNGEN
(BERECHNUNG
DER
KOEXISTENZKURVEN
)
67
4.4
PSEUDOKOMPONENTEN
-
METHODE
70
5.
THERMODYNAMIK
UNTER
VERWENDUNG
KONTINUIERLICHER
VERTEILUNGSFUNKTIONEN
76
5.1
GRUNDLAGEN
76
5.2
VERTEILUNGSFUNKTIONEN
77
5.2.1
DEFINITION
DER
KONTINUIERLICHEN
VERTEILUNGSFUNKTION
77
5.2.2
HAEUFIG
VERWENDETE
ANALYTISCHE
VERTEILUNGSFUNKTIONEN
80
5.3
PHASENGLEICHGEWICHTSBERECHNUNGEN
82
5.3.1.
FLUESSIG-FLUESSIG
GLEICHGEWICHT
82
5.3.2.
FLUESSIG-DAMPF
GLEICHGEWICHT
84
5.3.3.
FLASH-BERECHNUNGEN
85
5.4
GEGENUEBERSTELLUNG
VON
KLASSISCHER
UND
KONTINUIERLICHER
THERMODYNAMIK
86
6.
GITTERMODELLE
88
6.1
G
E
-MODELLE
88
6.1.1
MODELL
FUER
ATHERMISCHE
MISCHUNGEN
NACH
FLORY-HUGGINS
88
6.1.2
ERWEITERTE
FLORY-HUGGINS-MODELLE
96
MODELL
NACH
KLEINTJENS
98
MODELL
NACH
HU
ET
AL.
99
PRIGOGINE-FLORY-PATTERSON
THEORIE
101
6.1.3
GRUPPENBEITRAGSMETHODEN
ZUR
BERECHNUNG
DES
AKTIVITAETS
102
KOEFFIZIENTEN
INHALTSVERZEICHNIS
M
UNIFAC
FREE
VOLUME
(UNIFAC-FV)
102
ENTROPIE
FREE
VOLUME
(ENTROPIC-FV)
106
MODELL
NACH
HU
ET
AL.
107
GROUP-CONTRIBUTION
FLORY
ZUSTANDSGLEICHUNG
(GC-FLORY)
108
GROUP-CONTRIBUTION
LATTICE
FLUID
THEORY
(GCLF)
108
6.2.
GITTERGAS-MODELLE
109
MEAN-FIELD
LATTICE
GAS
(MFLG)
110
LATTICE-FLUID
THEORY
(SANCHEZ-LACOMBE)
114
GITTERGAS-MODELL
VON
PANAYIOTOU-VERA
116
7.
FORMULIERUNG
VON
ZUSTANDSGLEICHUNGEN
IN
DER
STATISTISCHEN
MECHANIK
1
19
7.1
GRUNDLAGEN
119
7.1.1
GENERALISIERTE
VAN
DER
WAALS-ZUSTANDSSUNUNE
119
7.1.2
WECHSELWIRKUNGSPOTENTIALE
122
7.1.3
RADIALE
VERTEILUNGSFUNKTIONEN
124
7.1.3.1
SPHAERISCHE
MOLEKUELE
124
7.1.3.2
KETTENMOLEKUELE
130
7.2
AUSWERTUNG
DER
ZUSTANDSSUMME
FUER
EINFACHE
FLUIDE
136
7.2.1
HARTE
KUGELN
137
7.2.2
KOORDINATIONSZAHLMODELLE
FUER
SQUARE-WELL
MOLEKUELE
139
7.3
STOERUNGSTHEORIEN
141
7.3.1
GRUNDLAGEN
141
7.3.2
VAN
DER
WAALS
ZUSTANDSGLEICHUNG
143
7.3.3
STOERUNGSTHEORIEN
NACH
BARKER,
HENDERSON
BZW.
WEEKS,
144
CHANDLER,
ANDERSON
7.3.4
MODELLE
AUF
DER
BASIS
VON
STOERUNGSTHEORIEN
147
8.
POLYMER-ZUSTANDSGLEICHUNGEN
157
8.1
HARTE
KETTEN
157
8.2
AUSWERTUNG
DER
ZUSTANDSSUMME
FUER
LANGKETTIGE
MOLEKUELE
168
FLORY-ZUSTANDSGLEICHUNG
169
PERTURBED-HARD-CHAIN
THEORY
(PHCT)
171
ZUSTANDSGLEICHUNG
NACH
SAKO,
WU
UND
PRAUSNITZ
(SWP)
173
CHAIN
OF
ROTATORS
(COR)
176
IV
INHALTSVERZEICHNIS
8.3
MODELLE
AUF
DER
BASIS
VON
STOERUNGSTHEORIEN
178
STATISTICAL
ASSOCIATED
FLUID
THEORY
(SAFT)
179
PERTURBED
HARD-SPHERE-CHAIN
THEORY
(PHSCT)
189
8.4
WEITERENTWICKLUNGEN
ZUR
BERUECKSICHTIGUNG
DER
KETTENSTRUKTUR
IN
192
REPULSIONS-
UND
ATTRAKTIONSTERM
SW-SAFT
UND
LJ-SAFT
MODELLE
196
PERTURBED-CHAIN
SAFT
(PC-SAFT)
199
8.5
BESCHREIBUNG
VON
COPOLYMEREN
204
9.
ZUSAMMENFASSUNG
207
LITERATURVERZEICHNIS
213
ANHANG
ANHANG
0:
POLYMER-CHARAKTERISIERUNG
227
ANHANG
I:
HERLEITUNG
DES
FUGAZITAETSKOEFFIZIENTEN
AUS
EINER
KUBISCHEN
229
ZUSTANDSGLEICHUNG
ANHANG
II:
BERECHNUNG
PARTIELLER
MOLARER
GROESSEN
IN
VIELSTOFFSYSTEMEN
231
ANHANG
III:
BERECHNUNG
DER
AKTIVITAETSKOEFFIZIENTEN
NACH
DEM
MODELL
234
FUER
DIE
ATHERMISCHE
MISCHUNG
VON
FLORY
UND
HUGGINS
ANHANG
IV:
BERECHNUNG
DES
FUGAZITAETSKOEFFIZIENTEN
IN
VIELSTOFFSYSTEMEN
237
ANHANG
V
:
BERECHNUNG
DES
FUGAZITAETSKOEFFIZIENTEN
NACH
DER
SAFT
241
ZUSTANDSGLEICHUNG
ANHANG
VI:
PHASENGLEICHGEWICHTSBERECHNUNG
IM
SYSTEM
POLYDISPERSES
252
POLYMER/LOESUNGSMITTEL
NACH
FLORY
UND
HUGGINS
ANHANG
VII:
PHASENGLEICHGEWICHTSBERECHNUNG
IM
SYSTEM
POLYMER/LOESUNGS
254
MITTEL
NACH
FLORY
UND
HUGGINS
MIT
HILFE
DER
KONTINUIERLICHEN
THERMO
DYNAMIK |
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