Hydroformylierung interner Olefine zu linearen Aldehyden: neue katalysatoren und Mehrphasensysteme
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| Format: | Buch |
| Sprache: | German |
| Veröffentlicht: |
2002
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| Beschreibung: | Rostock, Univ., Diss., 2002 |
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I
INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
_
1
2
HYDROFORMYLIERUNG
VON
OLEFINEN
-
EINFUEHRUNG
.
2
2.1
M
ECHANISMUS
DER
UNMODIFIZIERTEN
H
YDROFORMYLIERUNG
.
4
2.1.1
REGIO-(N/I-)SELEKTIVITAET
/
OLEFINISOMERISIERUNG
BEI
DER
HYDROFORMYLIERUNG
.
5
2.2
E
INFLUSS
VERSCHIEDENER
R
EAKTIONSPARAMETER
AUF
DIE
H
YDROFORMYLIERUNG
.
7
2.2.1
EINFLUSS
MODIFIZIERENDER
PHOSPHORLIGANDEN
.
8
2.2.2
EINFLUSS
DER
TEMPERATUR.
.
14
2.2.3
EINFLUSS
DES
DRUCKES
.
15
2.3
H
YDROFORMYLIERUNG
IN
WAESSRIGEN
Z
WEIPHASENSYSTEMEN
.
16
2.4
H
YDROFORMYLIERUNG
INTERNER
O
LEFINE
ZU
UNBAREN
A
LDEHYDEN
.
19
3
ZIELSETZUNG
DER
ARBEIT
_
28
4
EIN
NEUES
LIGANDRUECKGRAT:
4,6-DIMETHYLEN-DIBENZOFURAN
.
29
4.1
E
INFUEHRUNG
.
29
4.2
S
YNTHESE
UND
C
HARAKTERISIERUNG
DES
D
IBENZOFURAN
-
BASIERENDEN
L
IGANDEN
1
.
30
4.2.1
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
RH-KOMPLEXBILDUNG
MIT
LIGAND
1
UNTER
SYNTHESEGAS
.
31
4.3
H
YDROFORMYLIERUNGSVERSUCHE
MIT
DEM
DBF
B
ASIERENDEN
L
IGANDEN
1
.
32
5
SUBSTITUIERTE
NAPHOS-LIGANDEN
_
_
34
5.1
E
INFUEHRUNG
;
S
YNTHESE
VON
2,2
'
-B
IS
[(
DIPHENYLPHOSPHANYL
)
METHYL
]-1,1
'
-
BINAPHTHYL
(NAPHOS)
34
5.2
E
INE
NEUE
S
YNTHESEROUTE
ZU
SUBSTITUIERTEN
NAPHOS-L
IGANDEN
.
36
5.2.1
ROENTGENKRISTALLSTRUKTURANALYSE
VON
IPHOS
(13
B)
.40
5.2.2
IR-SPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
RH-KOMPLEXBILDUNG
MIT
SYNTHESEGAS.41
5.3
H
YDROFORMYLIERUNGSVERSUCHE
.45
5.3.1
HYDROFORMYLIERUNG
VON
OLEFINEN
MIT
NAPHOS
.45
5.3.2
HYDROFORMYLIERUNGSVERSUCHE
MIT
DEN
NEU
SYNTHETISIERTEN
SUBSTITUIERTEN
NAPHOS-LIGANDEN
.
48
5.3.3
TESTUNG
ANDERER
SUBSTITUIERTER
NAPHOS-LIGANDEN
.55
5.3.4
BESTIMMUNG
VON
AUSBEUTE-ZEIT-VERLAEUFEN
.
56
5.3.5
SUBSTRATVARIATION
BEI
DER
HYDROFORMYLIERUNG
MIT
DEN
LIGANDEN
13
B
(IPHOS,
AR:
3,5
BIS(TRISSUORMETHYL)PHENYL)
UND
13
D
(AR:
3,4,5-TRIFIUORPHENYL)
.
58
5.3.6
VARIATION
DES
P-RH-VERHAELTNISSES
.61
5.4
G
ENAUERE
U
NTERSUCHUNGEN
ZUR
H
YDROFORMYLIERUNG
MIT
IPHOS
(13
B
)
.
62
5.4.1
UNTERSUCHUNGEN
ZUR
DEAKTIVIERUNG
DES
KATALYSATORS:
AUSBEUTE-ZEIT-VERLAEUFE
BEI
VERSCHIEDENEN
P-RH-VERHAELTNISSEN
(120
C)
.62
5.4.2
LANGZEITVERSUCHE
.66
5.4.3
VARIATION
DES
LOESUNGSMITTELS
.
70
_
N
5.4.4
VERSUCHE
BEI
DRUECKEN
10
BAR
-
VARIATION
DES
P-RH-VERHAELTNISSES
(100
C)
.72
5.4.5
VARIATION
DER
SUBSTRATKONZENTRATION
.
74
5.4.6
NMR-UNTERSUCHUNGEN
ZUR
RH-KOMPLEXBILDUNG
UNTER
SYNTHESEGASDRUCK.
.
75
5.5
M
OLBCULAR
M
ODELLINGDBR
K
OMPLEXE
HR
H
(L)(CO)
2
(L
=
13.NAPHOS)
.
77
6
HYDROFORMYLIERUNG
IM
ZWEIPHASENSYSTEM
_
85
6.1
S
ALZEFFEKT
BEI
DER
H
YDROFORMYLIERUNG
VON
I-P
ENTENMIT
TPPTS
.
85
6.2
H
YDROFORMYLIERUNG
VON
1-P
BNTEN
MIT
BINAS
.
90
6.3
Z
WEIPHASENHYDROFORMYLIERUNG
VON
2-P
ENTEN
.
91
7
ZUSAMMENFASSUNG.
.
94
8
EXPERIMENTELLER
TEIL
.99
8.1
A
LLGEMEINE
A
RBEITSTBCHNIKEN
/C
HEMIKALIEN
.
99
8.2
A
NALYTIK
.
99
8.3
D
URCHFUEHRUNG
DER
A
UTOKLAVENVBRSUCHE
.
101
S.3.1
VERSUCHE
MIT
PROBENNAHME
WAEHREND
DER
REAKTION
.
103
8.4
S
YNTHESEN
.
105
8.4.1
SYNTHESE
DES
LIGANDEN
1:
4,6-BIS[(DIPHENYLPHOSPHANYL)METHYL]DIBENZOFIIRAN
.
105
S.4.2
SYNTHESE
DER
LIGANDEN
13(2,2
'-BIS[(DIARYLPHOSPHANYL)METHYL}-L,L
'
-BINAPHTHYL)
.
108
9
LITERATURVERZEICHNIS
.
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