Neue Oligomerisierungsphänomene in der Gold(I)-Chemie am Beispiel der (Phosphan)gold-Komplexe:
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|---|---|
| Format: | Book |
| Language: | German |
| Published: |
München
Hieronymus
2002
|
| Edition: | Typoskript-Ed. |
| Subjects: | |
| Online Access: | Inhaltsverzeichnis |
| Item Description: | Zugl.: München, Techn. Univ., Diss., 2002 |
| Physical Description: | 151 S. graph. Darst. : 21 cm |
| ISBN: | 3897912759 |
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INHALTSVERZEICHNIS
A
EINLEITUNG
.
1
B
AUFGABENSTELLUNG
.
4
C
BISHERIGER
KENNTNISSTAND
.
6
1
GRUNDZUEGE
DER
GOLD(I)-CHEMIE
.
6
1.1
ALLGEMEINES
.
6
1.2
AUROPHILIE
UND
RELATIVISTISCHER
EFFEKT
.
7
1.3
ELEMENTZENTRIERTE
GOLD(I)-KOMPLEXE.
8
2
KOORDINATIONSZAHLEN
UND
INTERMOLEKULARE
AGGREGATION
BEI
GOLD(I)
KOMPLEXEN
MIT
DONORATOMEN
AUS
DER
FUENFTEN
HAUPTGRUPPE.
11
2.1
KOORDINATIONSZAHLEN
UND
INTERMOLEKULARE
AGGREGATION
BEI
EINZAEHNIGEN
PHOSPHANLIGANDEN.
11
2.1.1
MONO(PHOSPHAN)GOLD(I)-KOMPLEXE.
11
2.1.2
BIS(PHOSPHAN)GOLD(I)-KOMPLEXE.
14
2.1.3
TRIS(PHOSPHAN)GOLD(I)-KOMPLEXE.
15
2.1.4
TETRAKIS(PHOSPHAN)GOLD(I)-KOMPLEXE.
16
2.2
GOLD(I)-KOMPLEXE
MIT
ZWEIZAEHNIGEN
PHOSPHANLIGANDEN.
18
2.2.1
STRUKTURMOTIVE
DER
L:2-BISPHOSPHAN-GOLD(I)-KOMPLEXE
.
18
2.2.2
STRUKTURMOTIVE
DER
L:L-BISPHOSPHAN-GOLD(I)-KOMPLEXE
.
21
2.2.3
STRUKTURMOTIVE
DER2:L-BISPHOSPHAN-GOLD(I)-KOMPLEXE
.
26
2.3
GOLD(I)-KOMPLEXE
MIT
ARSAN
UND
STIBANLIGANDEN.
28
3
POLYNUKLEARE
(PHOSPHAN)GOLD(I)-VERBINDUNGEN.
30
3.1
POLYNUKLEARE
(PHOSPHAN)GOLD(I)-VERBINDUNGEN
DER
FUENFTEN
HAUPTGRUPPE.3O
3.1.1
GOLD(I)AMMONIUM-VERBINDUNGEN.
30
3.2
POLYNUKLEARE
(PHOSPHAN)GOLD(I)-VERBINDUNGEN
DER
ELEMENTE
DER
SECHSTEN
HAUPTGRUPPE.
39
3.2.1
GOLD(I)OXONIUM-VERBINDUNGEN.
39
3.2.2
GOLD(I)SULFONIUM-VERBINDUNGEN.
40
3.2.3
GOLD(I)SELENONIUM-VERBINDUNGEN.
44
3.2.4
GOLD(I)TELLURONIUM-VERBINDUNGEN.
47
3.3
POLYNUKLEAERE
(PHOSPHAN)GOLD(I)-VERBINDUNGEN
DER
HALOGENE
.
48
4
PRINZIPIEN
DER
DIMERISIERUNG
VON
POLY[GOLD(I)]ONIUM-SALZEN
AM
BEISPIEL
DER
GOLD(I)OXONIUM-SALZE
.
52
D
EIGENE
ERGEBNISSE
.
54
1
(PHOSPHAN)GOLD(I)-KOMPLEXE.
54
1.1
BIS(TRIMETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)-TETRAFLUOROBORAT.
54
1.1.1
SYNTHESE.
54
1.1.2
CHARAKTERISIERUNG.
54
1.2
{BIS[L,2-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)ETHAN]DIGOLD(I)}-BIS(TETRAFLUOROBORAT)
.
56
1.2.1
SYNTHESE.
56
1.2.2
CHARAKTERISIERUNG.
56
1.3
(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)-HEXAFLUOROANTIMONAT.
58
1.3.1
SYNTHESE.
58
1.3.2
CHARAKTERISIERUNG.
59
1.4
BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)-HEXAFLUOROANTIMONAT.
60
1.4.1
SYNTHESE.
60
1.4.2
CHARAKTERISIERUNG.
61
1.5
TRIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)CHLORID.
63
1.5.1
SYNTHESE.
63
1.5.2
CHARAKTERISIERUNG
.
63
2
GOLD(I)OXONIUM-SALZE.
65
2.1
P-{[TRIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]OXONIUM}-HEXAFLUOROANTIMONAT.
65
2.1.1
SYNTHESE.
65
2.1.2
CHARAKTERISIERUNG
.
66
3
GOLD(I)SULFOXIMINIUM-SALZE.
67
3.1
UMSETZUNGEN
VON
N-TRIMETHYLSILYLDIMETHYLSULFOXIMID
MIT
(TRIMETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)-TETRAFLUOROBORAT.
69
3.1.1
N-N,N-BIS[(TRIMETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
TETRAFLUOROBORAT
.
69
3.1.2
P-N,N,N-TRIS[(TRIMETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
BIS(TETRAFLUOROBORAT)
.
72
3.2
UMSETZUNGEN
VON
N-TRIMETHYLSILYLDIMETHYLSULFOXIMID
MIT
(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)-TETRAFLUOROBORAT.
72
3.2.1
N-N,N-BIS[(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
TETRAFLUOROBORAT
.
72
3.2.2
P-N,N,N-TRIS[(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYISUIFOXIMINIUM-
BIS(TETRAFLUOROBORAT)
.
73
3.3
UMSETZUNGEN
VON
N-TRIMETHYLSILYLDIMETHYLSULFOXIMID
MIT
(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)-TETRAFLUOROBORAT.
73
3.3.1
P-N,N-BIS[(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
TETRAFLUOROBORAT
.
73
3.3.2
P-N,N,N-TRIS[(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
BIS(TETRAFLUOROBORAT)
.
75
3.4
UMSETZUNG
VON
N-TRIMETHYLSILYLDIMETHYLSULFOXIMID
MIT
BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)-TETRAFLUOROBORAT.
77
3.4.1
P-N,N-BIS[BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
TETRAFLUOROBORAT.
)
.
77
3.5
UMSETZUNGEN
VON
N-TRIMETHYLSILYLDIMETHYLSULFOXIMID
MIT
TRIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)-TETRAFLUOROBORAT.
78
3.5.1
VERSUCH
DER
DARSTELLUNG
VON
P-N,N-BIS[TRIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)
GOLD(I)]-DIMETHYLSULFOXIMINIUM-TETRAFLUOROBORAT.
78
3.5.2
VERSUCH
DER
DARSTELLUNG
VON
P-N,N,N-TRIS[TRIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)-
GOLD(I)]DIMETHYLSULFOXIMINIUM-BIS(TETRAFLUOROBORAT).
78
3.6
UMSETZUNGEN
VON
N-TRIMETHYLSILYLDIMETHYLSULFOXIMID
MIT
1
,2-[BIS
(DIPHENYLPHOSPHINO)ETHAN]DIGOLD(I)-BIS(TETRAFLUOROBORAT).
79
3.6.1
P-N,N-{L,2-[BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)ETHAN]DIGOLD(I)}
DIMETHYLSULFOXIMINIUM-TETRAFLUOROBORAT.
79
3.6.2
N-N,N,N-{TRIS[L,2-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)ETHAN]DIGOLD(I)}
BIS(DIMETHYLSULFOXIMINIUM)-TETRAKIS(TETRAFLUOROBORAT).
81
3.7
DISKUSSION
.
83
4
GOLD(I)HALONIUM-SALZE
.
84
4.1
VERSUCHE
ZUR
DARSTELLUNG
VON
{TETRAKIS[(TRIMETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]
DIHALONIUM}-SALZEN
.
85
4.2
{TETRAKIS[(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIHALONIUM}
BIS(HEXAFLUOROANTIMONATE).
85
4.2.1
{TETRAKIS[(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DICHLORONIUM}
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT).
85
4.2.2
{TETRAKIS[(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIBROMONIUM}
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT)
.
86
4.2.3
{TETRAKIS[(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIIODONIUM}
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT)
.
86
4.3
{TETRAKIS[(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIHALONIUM}
BIS(HEXAFLUOROANTIMONATE).
88
4.3.1
{TETRAKIS[(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DICHLORONIUM}
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT).
88
4.3.2
{TETRAKIS[(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIBROMONIUM}
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT).
92
4.3.3
{TETRAKIS[(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIIDONIUM}
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT)
.
94
4.4
{TETRAKIS[((2,6-DIMETHOXYPHENYL)DIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]
DIHALONIUM}-SALZE.
97
4.4.1
{TETRAKIS[((2,6-DIMETHOXYPHENYL)DIPHENYLYLPHOSPHAN)GOLD(I)]
DICHLORONIUM}-BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT).
97
4.5
VERSUCH
DER
DARSTELLUNG
VON
{TETRAKIS[BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]
DIHALONIUM}-SALZEN.
99
4.6
DISKUSSION
.
100
E
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
102
1
ALLGEMEINE
ARBEITSTECHNIKEN.
102
2
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN.
102
2.1
ELEMENTARANALYSE.
102
2.2
SCHMELZ-UND
ZERSETZUNGSPUNKTE.
102
2.3
MASSENSPEKTREN.
103
2.4
KEMRESONANZSPEKTREN.
103
2.5
ROENTGENSTRUKTURANALYSE.
104
2.6
AUSGANGSVERBINDUNGEN.
105
3
DURCHFUEHRUNGEN
DER
SYNTHESEN.
106
VORARBEITEN
.
106
3.1.1
[(2,6-DIMETHOXYPHENYL)DIPHENYLYLPHOSPHAN]GOLD(I)CHLORID.
106
3.1.2
(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)IODID.
106
3.2
(PHOSPHAN)GOLD(I)-VERBINDUNGEN.
107
3.2.1
BIS(TRIMETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)-TETRAFLUOROBORAT.
107
3.2.2
{BIS[L,2-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)ETHAN]DIGOLD(I)}-
BIS(TETRAFLUOROBORAT)
.
108
3.2.3
(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)-HEXAFLUOROANTIMONAT.
110
3.2.4
[BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]-HEXAFLUOROANTIMONAT.
111
3.2.5
TRIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)CHLORID.
112
3.3
N-{[TRIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]OXONIUM}-HEXAFLUOROANTIMONAT.
113
3.4 GOLD(I)SULFOXIMINIUM-
V
ERBINDUNGEN.
114
3.4.1
P-N,N-BIS[(TRIMETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
TETRAFLUOROBORAT
.
114
3.4.2
N-N,N,N-TRIS[(TRIMETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
BIS(TETRAFLUOROBORAT)
.
116
3.4.3
P-N,N-BIS[(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
TETRAFLUOROBORAT
.
116
3.4.4
P-N,N,N-TRIS[(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]-DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
BIS(TETRAFLUOROBORAT)
.
118
3.4.5
P-N,N-BIS[(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]-DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
TETRAFLUOROBORAT
.
118
3.4.6
P-N,N,N-TRIS[(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYLSULFOXIMINIUM-
BIS(TETRAFLUOROBORAT)
.
120
3.4.7
P-N,N-BIS[BIS(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIMETHYLSUIFOXIMINIUM-
TETRAFLUOROBORAT
.
121
3.4.8
P.-N,N
-1
,2-BIS
{
[(DIPHENYLPHOSPHINO)ETHAN]DIGOLD(I)}
-
DIMETHYLSULFOXIMINIUM-TETRAFLUOROBORAT.
122
3.4.9
|J.-N
N,N-TRIS[L,2-BIS(DIPHENYLPHOSPHINO)ETHAN]DIGOLD(I)]
BIS[DIMETHYLSULFOXIMINIUM]-TETRAKIS(TETRAFLUOROBORAT).
123
3.5
GOLD(I)HALONIUM-SALZE.
124
3.5.1
{TETRAKIS[(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DICHLORONIUM]
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT)
.
124
3.5.2
{TETRAKIS[(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIBROMONIUM]
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT)
.
124
3.5.3
{TETRAKIS[(TRIETHYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIIODONIUM]
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT)
.
125
3.5.4
{TETRAKIS[(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DICHLORONIUM}
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT)
.
126
3.5.5
{TETRAKIS[(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIBROMONIUM}
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT)
.
127
3.5.6
TETRAKIS[(TRIPHENYLPHOSPHAN)GOLD(I)]DIIODONIUM}-
BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT)
.
129
3.5.7
{TETRAKIS[((2,6-DIMETHOXYPHENYL)DIPHENYLYLPHOSPHAN)GOLD(I)]
DICHLORONIUM}-BIS(HEXAFLUOROANTIMONAT).
130
F
DANK
.
133
G
ZUSAMMENFASSUNG
.
134
H
LITERATURVERZEICHNIS
.
142 |
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