Neuartige Übergangsmetallkomplexe als Initiatoren für die kationische Homo- und Copolymerisation von Olefinen:
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| Published: |
München
Verl. Dr. Hut
2002
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| Edition: | 1. Aufl. |
| Series: | Makromolekulare Chemie
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| Online Access: | Inhaltsverzeichnis |
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
2
GRUNDLAGEN
3
2.1
ALLGEMEINE
ZUSAMMENHAENGE
KATIONISCHER
POLYMERISATIONSREAKTIONEN
VON
OLEFINEN
3
2.2
INITIATIONSFORMEN
6
2.2.1
LEWISSAEURE-INITIATOREN
6
2.2.1.1
KONTROLLIERTE
KATIONISCHE
POLYMERISATION
8
2.3
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
ALS
INITIATOREN
10
2.4
WEITERE
INITIATIONSMETHODEN
12
2.5
WICHTIGE
MONOMERE
UND
IHRE
VERWENDUNG
13
2.5.1
ISOBUTEN
/
2-METHYLPROPEN
13
2.5.1.1
GEWINNUNG
UND
TECHNISCHE
VERWENDUNG
13
2.5.1.2
POLYISOBUTEN
ALS
GRUNDLAGE
FUER
BLOCKCOPOLYMERE
16
2.5.2
CYCLOPENTADIEN
17
2.5.2.1
EIGENSCHAFTEN
UND
GEWINNUNG
17
2.5.2.2
POLYCYCLOPENTADIEN
18
2.5.2.3
KONTROLLIERTE
POLYMERISATION
VON
CYCLOPENTADIEN
22
2.5.3
STYROL
UND
STYROLDERIVATE
22
2.5.3.1
POLYMERISATION
VON
STYROLDERIVATEN
IN
WAESSRIGEN
MEDIEN
23
2.5.4
SS-PINEN
24
2.5.5
ISOPREN
UND
BUTADIEN
26
3
AUFGABENSTELLUNG
28
4
NEUE
INITIATOREN
FUER
DIE
KATIONISCHE
POLYMERISATION
VON
CYCLOPENTADIEN
29
4.1
DIMERE
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
29
4.1.1
ALLGEMEINE
BEMERKUNGEN
UND
ZIELSETZUNG
29
4.1.2
VORKENNTNISSE
30
4.1.2.1
POLYMERISATION
VON
CYCLOPENTADIEN
MIT
[MO
2
(NCCH3)9][BF
4
]2
30
4.1.2.2
EINFLUSS
DES
LOESEMITTELS
31
4.1.2.3
KINETISCHE
GESICHTSPUNKTE
33
4.1.3
EINFLUSS
DER
KOMPLEXSTRUKTUR
35
4.1.3.1
VORGEHENSWEISE
35
4.1.3.2 EINFLUSS
DER
EFFEKTIVEN
LADUNG
37
4.1.3.3
NEUTRALLIGANDEN
42
4.1.3.4
EINFLUSS
DES
ZENTRALATOMS
44
4.1.3.5
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
46
4.2
MONOMERE
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
48
4.2.1
ALLGEMEINES
48
4.2.2
EINFLUSS
DES
ZENTRALMETALLS
49
4.2.3
OXIDATIONSSTUFE
53
4.2.4
EINFLUSS
DES
GEGENIONS
54
4.2.5
KINETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
55
4.2.5.1
ZEIT-UMSATZ-ABHAENGIGKEIT
55
4.2.5.2
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
58
4.3
HETEROGENISIERTE
INITIATORKOMPLEXE
60
4.4
POLYCYCLOPENTADIEN:
ALLGEMEINE
BEMERKUNGEN
61
4.4.1
VEMETZUNGSREAKTIONEN
61
4.4.2
NMR-STUDIEN
VON
POLYCYCLOPENTADIEN
63
4.5
IN
SITU
HYDRIERUNG
VON
POLYCYLOPENTADIEN
66
4.5.1
ZIELSETZUNG
66
4.5.2
HYDRIERUNGSEXPERIMENTE
67
4.5.2.1
VORVERSUCHE
67
4.5.2.2
IN
SITU
HYDRIERUNG
VON
POLYCYCLOPENTADIEN
69
5
HOMO
UND
COPOLYMERISATION
ANDERER
OIEFINE
74
5.1
ALLGEMEINES
74
5.2
DIMERE
INITIATORKOMPLEXE
74
5.3
MONOMERE
INITIATORKOMPLEXE
75
5.3.1
VORGEHENSWEISE
75
5.3.2
SS-PINEN
76
5.3.2.1
HOMOPOLYMERISATION
76
5.3.2.2
COPOLYMERISATION
78
5.3.3
ISOPREN
80
5.3.4
WEITERE
MONOMERE
83
6
HOMO
UND
COPOLYMERISATION
VON
ISOBUTEN
85
6.1
ZIELSETZUNG.
85
6.2
VORGEHENSWEISE
85
6.3
BATCH-REAKTIONEN
87
6.4
ISOTHERME
POLYMERISATION
VON
ISOBUTEN
94
6.4.1
VORGEHENSWEISE
94
6.5
COPOLYMERE
AUF
ISOBUTENBASIS
100
7
MECHANISMUS
DER
INITIATION
104
8
ROMP
VERSUCHE
MIT
NORBONEN
115
9
AUSBLICK
117
10
DARSTELLUNG
TELECHELER
CARBOXYFUNKTIONALISIERTER
POLYISOBUTENE
121
10.1
ZIELSETZUNG
121
10.2
UMSETZUNG
125
10.2.1
DARSTELLUNG
VON
HYDROXYFUNKTIONALISIERTEN
POLYISOBUTENEN
127
10.2.2
OXIDATION
MIT
HSIOS/CROS
132
10.2.3
OXIDATION
MIT
SAUERSTOFF
135
10.3
AUSBLICK
137
11
EXPERIMENTELLER
TEIL
139
11.1
GERAETE
UND
HILFSMITTEL
139
11.1.1
NEUE
INITIATIONSMETHODEN
139
11.1.2
DARSTELLUNG
THERMOPLASTISCHER
ELASTOMERE
140
11.2
ARBEITSTECHNIKEN,
CHEMIKALIEN
UND
LOESEMITTEL
141
11.2.1
GLAS-UND
KUNSTSTOFFGERAETE
141
11.2.2
LOESEMITTEL
141
11.2.3
CHEMIKALIEN
142
11.2.4
INITIATOREN
145
11.3
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
147
11.3.1
POLYMERISATION
VON
CYCLOPENTADIEN
147
11.3.1.1
POLYMERISATION
VON
CYCLOPENTADIEN
MIT
VERSCHIEDENEN
INITIATOREN
147
11.3.1.2
BESTIMMUNG
DER
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
149
11.3.2
IN
SITU
HYDRIERUNG
VON
POLYCYCLOPENTADIEN
150
11.3.2.1
VORVERSUCHE:
POLYMERISATION
150
11.3.2.2
VORVERSUCH:
HYDRIERUNG
150
11.3.2.3
IN SITU
HYDRIERUNG
150
11.3.3
POLYMERISATION
VON
SS-PINEN
152
11.3.3.1
HOMOPOLYMERISATION
T
=
20
C
152
11.3.3.2
HOMOPOLYMERISATION
BEI
T
20
C
153
11.3.3.3
HOMOPOLYMERISATION
BEI
T
20
C
154
11.3.3.4
COPOLYMERISATION
MIT
CYCLOPENTADIEN
154
11.3.4
POLYMERISATION
VON
ISOPREN
156
11.3.5
MONOMERSCREENING
157
11.3.6
HOMOPOLYMERISATION
VON
ISOBUTEN
159
11.3.6.1
POLYMERISATION
IN
DRUCKROHREN
159
11.3.6.2
POLYMERISATION
IM
AUTOKLAVEN
161
11.3.7
COPOLYMERISATION
VON
ISOBUTEN
162
11.3.8
RINGOEFFNUNGS-METATHESEPOLYMERISATION
VON
2-NORBOMEN
164
11.3.9
DARSTELLUNG
VON
CARBOXYDITELECHELEN
POLYISOBUTEN
165
11.3.9.1
DARSTELLUNG
VON
1
,4-BIS(A-CHLOROISOPROPYL)BENZOL
165
11.3.9.2
POLYMERISATIONSVERSUCHE,
DITELECHELES
POLYISOBUTEN
166
11.3.9.3
DARSTELLUNG
VON
DITELECHELEM
PIB
MIT
BCLJ
(M
N
=
5
500
G/MOL)
167
1
1.3.9.4
DARSTELLUNG
VON
DITELECHELEM
P1B
MIT
TICU
(MN
10000
G/MOL)
169
11.3.9.5
ENDGRUPPENFUNKTIONALISIERUNG:
ELIMINIERUNG
170
11.3.9.6
ENDGRUPPENFUNKTIONALISIERUNG:
HYDROBORIERUNG
171
11.3.9.7
ENDGRUPPENFUNKTIONALISIERUNG:
OXIDATION
ZUR
CARBONSAEURE
174
12
ZUSAMMENFASSUNG
177
13
LITERATURVERZEICHNIS
182
ANHANG
A:
DETAILLIERTE
AUFSTELLUNG
AUSGEWAEHITER
REAKTIONSANSAETZE
191
ANHANG
B:
STRUKTURUEBERSICHT
DIMERER
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
200
ANHANG
C:
STRUKTURUEBERSICHT
MONOMERER
UEBERGANGSMETALLKOMPLEXE
201
ANHANG
D:
SCHEMATISCHER
AUFBAU
DES
POLYMERISATIONSAUTOKLAVEN
202 |
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