Übergangsmetallkomplexe N-heterocyclischer Carbenliganden: Reaktivität und katalytische Anwendung
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2001
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
1
1.1
AL-HETEROCYCLENCARBENE
1
1.2
IDEE
UND
KONZEPT
DIESER
ARBEIT
14
2
IRIDIUM(LLL)-NHC-KOMPLEXE
16
2.1
EINFUEHRUNG
UND
ERSTE
SYNTHESESTRATEGIE
16
2.2
(CP*)(C
R
)LR(Y)
2
-
EINE
NEUE
KLASSE
VON
IR(LLL)-NHC-KOMPLEXEN
20
2.3
INTRAMOLEKULARE
CH-AKTIVIERUNG
26
2.3.1
CYCLOHEXYLSUBSTITUENTEN
AM
CARBEN
26
2.3.2
ISOPROPYLSUBSTITUENTEN
AM
CARBEN
31
2.3.3
ALTERNATIVE
SYNTHESE
35
2.3.4
REAKTION
MIT
CO
44
2.4
FAZIT
DER
ERSTEN
SYNTHESESTRATEGIE
45
2.5
ZWEITE
SYNTHESESTRATEGIE
47
2.5.1
CARBEN-EDUKT-KOMPLEXE
-
(I]
4
-COD)(C
R
)LRCI
47
2.5.2
EINFUEHRUNG
EINES
CP-TYP-LIGANDEN
52
2.5.2.1
CP*
52
2.5.2.2
CP
53
2.5.2.3
IND
58
2.5.2.4
MOLEKUELORBITALRECHNUNGEN
64
2.5.3
INTERMOLEKULARE
CH-AKTIVIERUNG
78
2.6
DRITTE
STRATEGIE
-
CHELATISIERENDE
CYCLOPENTADIENYL-NHC-LIGANDEN
80
3
MONOANIONISCHE,
W-HETEROCYCLISCHE
BISCARBENLIGANDEN
81
3.1
EINFUEHRUNG
81
3.2
PALLADIUM-BIS
R
-KOMPLEXE
84
3.2.1
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
84
3.2.2
HECKOLEFINIERUNG
86
3.2.3
KATALYSEERGEBNISSE
88
3.3
N-BIS-RHODIUM-KOMPLEXE
90
3.3.1
HYDROFORMYLIERUNG
90
3.3.2
SYNTHESE
UND
CHARAKTERISIERUNG
95
3.3.3
KATALYSEERGEBNISSE
102
4
EXPERIMENTELLER
TEIL
107
4.1
ALLGEMEINE
ARBEITSTECHNIK
107
4.2
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
109
4.3
MOLEKUELORBITALRECHNUNGEN
111
4.4
REAGENZIEN
111
4.5
ARBEITSVORSCHRIFTEN
112
5
ZUSAMMENFASSUNG
UND
AUSBLICK
143
6
LITERATUR
150
7
ANHANG |
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