Neue metallorganische N,O-Chelatkomplexe von Ruthenium, Rhodium, Iridium, Nickel und Palladium mit natürlichen und synthetischen Alpha-Aminosäuren und Dipeptiden:
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
.
1
1.
EINLEITUNG
.
4
2.
ALLGEMEINER
TEIL
.
7
2.1.
K
ATALYSE
.
7
2.1.1.
NICKEL
.
8
2.1
1.1.
SYNTHESEPNNZIP
UND
EDUKTSYNTHESE
.
9
2.1.1.1.1.
SYNTHESE
UND
N
2
-N,O-AMINOCARBOXYLAT-NICKEL(H)-VERBINDUNGEN
4-8.
.
11
2.1.1.2.
STEREOISOMERIE
UND
BETRACHTUNGEN
ZUM
REAKTIONSMECHANISMUS
.
13
2.1.1.3.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER VERBINDUNGEN
4-8
.
22
2.1.1.4.
KATALYTISCHE
EIGENSCHAFTEN
DER
VERBINDUNGEN
4
UND
5
.
26
2.1.1.4.1.
UEBERLEGUNGEN
ZUM
MECHANISMUS
DER
KATALYSE
.
31
2.1.2.
PALLADIUM
.35
2.2.
N
EUARTIGE
K
OMPLEXE
DER
M
ETALLE
P
ALLADIUM
,
N
ICKEL
,
R
HODIUM
,
I
RIDIUM
UND
R
UTHENIUM
MIT
DEN
UNNATUERLICHEN
A
MINOSAEUREN
AE
-3-(3-P
YRIDYL
)
ALANIN
,
AE
-3-(2
PYR1DYL)ALANIN
UND
AE-PROPARGYLGLYCIN.
39
2.2.1.
EINSSIHRUNG
.
39
2.2.1.1.
KOMPLEXE
MIT
/?-3-(3-PYRIDYL)ALANIN
UND
AE-3-(2-PYRIDY0ALANIN
.
40
2.2.1.1.1.
DARSTELLUNG
VON
PALLADIUM-,
RHODIUM-,
IRIDIUM
UND
RUTHENIUMKOMPLEXEN
MIT
/?-3-(3
PYRIDYL)ALANIN
UND
R-3-(2-PYNDYL)ALANIN
.
42
2.2.1.1.2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
16
-
22
.
44
_2.
2.1.2.
KOMPLEXE
MIT
AE^S-PROPARGYLGLYCIN
.
59
2.2.1.2.1.
DARSTELLUNG
VON
NICKEL
UND
PALLADIUM-KOMPLEXEN
MIT
&PROPARGYLGLYCINAT
.
60
2.2.1.2
2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
23
UND
24
.
61
2.3.
NEUE
KOORDINATIV
UNGESAETTIGTE
L6-E*-HALBSANDWICH
VERBINDUNGEN
VON
IRIDIUM
.
65
2.3.1.
EINFUEHRUNG
.
.
.
65
2.3.1.1.
DARSTELLUNG
DER
VERBINDUNGEN
25
[(CHLORO)(PHJP)(TI
2
-N,N-BIURETO)PD]'NA
+
UND
26
[(CHLOROXET
3
P)(T)
J
-N,N-BIURETO)PD]'NA
+
.
66
2.3.1.2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
25
UND
26
.
67
2.3.1.3.
SYNTHESE
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
[CP'(TI
2
-N,N-BIURETO)IR(III)]
27
UND
[CP'(T]
2
-N,N-MALONS6URE-DIAMIDATO)LR(IN)]
28
.
69
INHALTSVERZEICHNIS
2.3.1.4.
SYNTHESE
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
[CP
'
(I]
2
-N,N-((N-ACETYL)-ALANIN
ALANINMETHYLESTER))LR(IIL)]
29
.
76
2.4.
N
EUE
H
3
-A
LLYLKOMPLEXE
VON
R
HODIUM
MIT
A
-A
MINOCARBOXYLATEN
ALS
H
*
N
,O
C
HELATLIGANDEN
.
82
2.4.1.
EINFUEHRUNG.
.
82
2.4.1.1.
SYNTHESE
DER
VERBINDUNGEN
30-37
.
83
2.4.1.2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
30-37
.
83
2.4.1.3.
UNTERSUCHUNG
DES
DYNAMISCHEN
VERHALTENS
IN
LOESUNG
.
92
2.4.1.3.1.
ERGEBNISSE
DER
NMR-SPEKTROSKOPISCHEN
UNTERSUCHUNGEN
DER
VERBINDUNGEN
30-37
HINSICHTLICH
DEREN
DYNAMISCHEN
VERHALTENS
IN
LOESUNG
.
95
2.5.
M
ETALLORGANISCHE
H
ALBSANDWICH
-K
OMPLEXE
DER
M
ETALLE
R
UTHENIUM
,
R
HODIUM
UND
I
RIDIUM
ALS
N,O-S
CHUTZGRUPPEN
DER
BASISCHEN
A
MINOSAEURE
L-L
YSIN
.
98
2.5.1.
EINFUEHRUNG.
.
98
2.5.1.1.
SYNTHESE
DER
VERBINDUNGEN
38-43
.
99
2.5.1.2.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
38
UND
39
.
101
2.5.1.3.
SYNTHESE
DER
HALBSANDWICH-LYSIN-KOMPLEXE
40-43
.
104
2.5.I.4.
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
40-43
.
105
2.5.1.5.
SYNTHESE
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
[(CHLOROX^-N.O-LYSINATOJCP
'
LROV-G
N)(DICHLORO)CP
'
RH]
44
.
112
2.5.1.6.
SYNTHESE
UND
SPEKTROSKOPISCHE
CHARAKTERISIERUNG
VON
[(CHLOROXN
2
*N,0-LYSINATO)CP*IR((O-N
(Z-GLYCIN))]
45
.
116
2.6.
E
XKURS
.
120
2.6.1.
QUADRATISCH
PLANAR
KOORDINIERTE
TETRAFULMINATO-METALLATE
.
121
2.6.2.
TETRAEDRISCH
KOORDINIERTE
TETRAFULMINATO-METALLATE
.
126
2.6.3.
OKTAEDRISCH KOORDINIERTES
HEXAFULMINATO-METALLA^
18
^
.
131
3.
ZUSAMMENFASSUNG
.
135
4.
EXPERIMENTELLER
TEIL.
.
148
4.1.
A
LLGEMEINES
.
148
4.1.1.
ARBEITSMETHODIK
.
148
4.1.2.
PHYSIKALISCHE
MESSUNGEN
.148
4.1.3.
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.149
-2
INHALTSVERZEICHNIS
4.2.
A
RBEITSVORSCHRIFTEN
UND
SPEKTROSKOPISCHE
D
ATEN
.
.
.
151
4.2.1.
UMSETZUNG
TRANS-[NI(O-TOL)BR(PPHJ)2]
MIT
AMINOCARBOXYLATEN
.
151
4.2.2.
UMSETZUNG
DER
PALLADIUM-SPEZIES
[(O-TOL
3
P)(P-BU-C
6
H4)PD(P-BR)]
2
MIT
AMINOCARBOXYLATEN
ALS
LIGANDEN
.
156
4.2.3.
KOMPLEXE
DER
METALLE
PD(LL),
NI(II),
RH(LH),
IR(LLL)
UND
RU(LL)
MIT
DEN
UNNATUERLICHEN
AMINOSAEUREN
R-3-(3-PYRIDYL)ALANIN,
R-3-(2-PYRIDYL)ALANIN
UND
R,S-PROPARGYLGLYCIN
.
165
4.2.4
NEUE
KOORDINATIV
UNGESAETTIGTE
16
E'-HALBSANDWICH
VERBINDUNGEN
UND
IHRE
VORSTUFEN
.178
4.2.5.
NEUE
RJ
J
-ALLYL
KOMPLEXE
VON
RH(III)
MIT
A-AMINOCARBOXYLATEN
ALS
RF-N,O-CHELAT-LIGANDENL82
4.2.6.
METALLORGANISCHE
HALBSANDWICH-KOMPLEXE
DER
METALLE
RUFLL),
RH(ILL)
UND
IR(LLL)
ALS
N,0
SCHUTZGRUPPEN
DER
BASISCHEN
AMINOSAEURE
L-LYSIN
.
193
5.
TABELLENANHANG
ZU
DEN
ROENTGENSTRUKTURANALYSEN
.
.
.
204
5.1.
5.2.
5.3.
[CP*(H
2
-N,N-BIURETO)[R(IN)]
27
.
204
[C
P
'(
H
2
-N,N-((N-A
CETYL
)
ALANIN
-
ALANIN
-
METHYLESTER
))I
R
(III)J
29
.
205
[B
IS
(
ALLYL
X
H
2
-N,O
PROLINATO
)R
H
(IH)]
34
.
206
6.
LITERATURVERZEICHNIS
.
208
-3 |
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