Synthesewege zu ethenverbrückten Metallocenen:
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| Format: | Book |
| Language: | German |
| Published: |
München
Verl. Dr. Hut
2002
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| Edition: | 1. Aufl. |
| Series: | Anorganische Chemie
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| Online Access: | Inhaltsverzeichnis |
| Item Description: | Zugl.: München, Techn. Univ., Diss., 2002 |
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INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
UND
AUFGABENSTELLUNG
.
1
2
ALLGEMEINER
TEIL
.
6
2.1
LITERATURBEKANNTE
HALBSANDWICHKOMPLEXE
.
6
2.2
LITERATURBEKANNTE
ZWEIKEMIGE
METALLOCENE
.
7
2.3
GRUNDLAGEN
DES
MAGNETISCHEN
VERHALTENS
.
12
2.3.1
GRUNDBEGRIFFE
DES
MOLEKULAREN
MAGNETISMUS
.
13
2.3.2
KOPPLUNG
ZWEIER
SPINTRAGENDER
UNTEREINHEITEN
.
18
2.4
CYCLOVOLTAMMETRIE
.
22
2.4.1
EINFUEHRUNG
.
22
2.4.2
EXPERIMENTELLE
GRUNDLAGEN
.
23
2.4.3
INTERNE
REFERENZ
.
25
2.4.4
WAHL
DES
LEITSALZES
.
26
2.4.5
ELEKTRONENTRANSFERMECHANISMEN
.
26
2.4.6 VERWENDETE
GROESSEN
FUER
DIE
AUSWERTUNG
VON
CYCLOVOLTAMMETRISCHEN
MESSUNGEN
.
29
2.4.7 DIE
ELEKTROCHEMIE
AUS
DER
SICHT
DER
MO-THEORIE
.
31
2.4.8
EINFLUSSGROESSEN
UND
URSACHEN
FUER
DIE
WECHSELWIRKUNG
ZWISCHEN
BENACHBARTEN
METALLOCENEN
.
33
2.5
PARAMAGNETISCHE
KEMRESONANZ-SPEKTROSKOPIE
.
36
2.5.1
CHARAKTERISTIKA
PARAMAGNETISCHER
SPEKTREN
.
36
2.5.2
DIE
PARAMAGNETISCHE
VERSCHIEBUNG
.
39
2.5.3
DELOKALISIERUNGSMECHANISMEN
DER
SPINDICHTE
IN
METALLOCENEN
.
47
3
ERGEBNISSE
.
56
3.1
METALLHALBSANDWICHKOMPLEXE
.
56
3.1.1
SYNTHESE
DER
VERWENDETEN
METAIL(II)HALBSANDWICHKOMPLEXE
.
56
3.1.2
CYCLOVOLTAMMETRISCHE
UNTERSUCHUNGEN
AN
CP*M(ACAC)
MIT
M
=
CO,
NI
.
89
3.1.3
KEMRESONANZSPEKTROSKOPIE
DER
METALL(II)HALBSANDWICHKOMPLEXE
.
95
3.1.4
KEMRESONANZSPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNG
NEUER
NICKEL(II)
HALBSANDWICHKOMPLEXE
MIT
SPERRIGEN
SUBSTITUENTEN
.
109
3.1.5
EXKURS:
KEMRESONANZSPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNG
VON
ACHTFACH
ISO
PROPYLSUBSTITUIERTEM
CHROMOCEN
.
140
3.2
DARSTELLUNG
DES
UNSUBSTITUIERTEN
LIGANDEN
UND
DES
ZWEIKEMIGEN
NICKELKOMPLEXES
.
148
II
3.2.1
SYNTHESE
DES
UNSUBSTITUIERTEN
LIGANDSYSTEMS
.
148
3.2.2
VERSUCH
ZUR
ISOLIERUNG
DES
LIGANDDIANIONS
.
149
3.2.3
ALTERNATIVE
WEGE
ZUM
LIGANDSYSTEM
.
151
3.2.4
SYNTHESE
DER
ZWEIKEMIGEN
METALLKOMPLEXE
.
162
3.3
ETHENVERBRUECKTE
PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL(TERR-BUTYLCYCLOPENTADIENYL)
METALLOCENE
.
167
3.3.1
ALLGEMEINE
SYNTHESE
DES
LIGANDSYSTEMS
.
167
3.3.2
KEMRESONANZSPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNG
VON
18
.
173
3.3.3
SYNTHESE
DES
EINKERNIGEN
KOMPLEXES
21
.
176
3.3.4 SYNTHESE
DER
ZWEIKEMIGEN
KOMPLEXE
.
178
3.3.5
KEMRESONANZSPEKTROSKOPIE
DER
DIAMAGNETISCHEN
ZWEIKEMIGEN
KOMPLEXE
.187
3.3.6
KEMRESONANZSPEKTROSKOPISCHE
UNTERSUCHUNG
DER
PARAMAGNETISCHEN
ZWEIKEMIGEN
KOMPLEXE
.
192
3.3.7
CYCLOVOLTAMMETRIE
DER
ZWEIKEMIGEN
KOMPLEXE
.
198
4
PRAKTISCHER
TEIL
.
207
4.1
ALLGEMEINE
ARBEITSTECHNIK
.
207
4.2
LOESUNGSMITTEL
UND
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.
207
4.2.1
LOESUNGSMITTEL
.
207
4.2.2
HANDELSUEBLICHE
CHEMIKALIEN
.
207
4.2.3
LITERATURPRAEPARATE
.
208
4.2.4
CHROMATOGRAPHIE
(MPLC)
.
209
4.3 METHODEN
ZUR
CHARAKTERISIERUNG
DER
VERBINDUNGEN
.
209
4.3.1
CYCLOVOLTAMMETRIE
.
209
4.3.2
DUENNSCHICHTCHROMATOGRAPHIE
.
210
4.3.3
ELEMENTARANALYSEN
.
210
4.3.4
KRISTALLSTRUKURANALYSE
.
210
4.3.5
MASSENSPEKTROMETRIE
.
210
4.3.6
NMR-SPEKTROSKOPIE
.
211
4.3.7
SCHMELZPUNKTE
.
213
4.4
DURCHFUEHRUNG
DER
SYNTHESEN
.
214
4.4.1
CHLORO(PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)(TETRAMETHYLETHYLENDIAMIN)EISEN(II);
(5)
.
214
4.4.2
ACETYLACETONATO(PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)KOBALT(II);
(3)
.
215
IN
4.4.3
ACETYLACETONATO(PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)KOBALT(III)(DONOR)-HEXA
FLUOROPHOSPHAT;
(3
+
)
.
216
4.4.4
L-(6
'
-METHYL-6
'
-FIILVENYL)CYCLOPENTADIENYLNATRIUM;
(10)
.
217
4.4.5
L,L-BIS(CYCLOPENTADIENYLLITHIUM)ETHEN;
(11)
.
217
4.4.6
L,L-BIS(PENTAMETHYLNICKELOCENYL)ETHEN;
(14)
.
218
4.4.7
L-(374
'
-TO7-BUTYL-6
'
-METHYLFULVENYL)-3/4-TER/-BUTYLCYCLOPENTADIEN;
(18)
.218
4.4.8
L-(/ERT-BUTYL-6
'
-METHYLPENTAFULVENYL)-3-TER/-BUTYLCYCLOPENTADIENYLKALIUM;
(19K)
.
220
4.4.9
1,1
-BIS(3
'
-ZERF-BUTYLCYCLOPENTADIENYLLITHIUM)ETHEN;
(20)
.
220
4.4.10
6-METHYL-6-(3
'
-ZERT-BUTYLPENTAMETHYLFERROCENYL)FIILVEN,
(21)
.
220
4.4.11
L,L-BIS(PENTAMETHYL-374
'
-ZER/-BUTYLFERROCENYL)ETHEN;
(22)
.
221
4.4.12
L,L-BIS(374
'
-ZERZ-BUTYLPENTAMETHYLKOBALTOCENYL)ETHEN;
(23)
.
223
4.4.13
1,1
-BIS(374
'
-TERT-BUTYLPENTAMETHYLKOBALTOCENIUMHEXAFLUOROPHOSPHAT)ETHEN;
(23
+
)
.
223
4.4.14
1,1
-BIS(374
'
-ZERT-BUTYLPENTAMETHYLKOBALTOCENIUMBISHEXAFLUORO
PHOSPHAT)ETHEN;
(23
2+
)
.
224
4.4.15
L,L-BIS(374
'
-TERT-BUTYLPENTAMETHYLNICKELOCENYL)ETHEN;
(24)
.
225
4.4.16
ACETYLCYCLOPENTADIENYL(PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)KOBALT(II);
(13)
.
225
4.4.17
(TERT-BUTYLCYCLOPENTADIENYL)(PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)KOBALT(II);
(6).
.227
4.4.18
(TERT-BUTYLCYCIOPENTADIENYL)(PENTAMETHYLCYCLOPENTADIENYL)KOBALT(III)
HEXAFLUOROPHOSPHAT;
(6
+
)
.
228
5
ZUSAMMENFASSUNG
.230
6
DANK
.234
7
ANHANG
.
235
8
LITERATURVERZEICHNIS
.
244 |
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