Neue Einblicke in die Katalyse der Chlorierung von Ethylen:
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| Format: | Abschlussarbeit Buch |
| Sprache: | German |
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1998
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INHALTSVERZEICHNIS
A
MOTIVATION
UND
ZIELSETZUNG
.
1
B
EINLEITUNG
.
3
B.L
ALLGEMEINES
.
3
B.2
OXYCHLORIERUNG
.
5
B.3
DIE
DIREKTCHLORIERUNG
VON
ETHYLEN
.
6
B.4
GASPHASENCHLORIERUNG.
.
9
C
DIE
CHLORIERUNG
VON
OLEFINEN
-
EINE
UEBERSICHT
.
.
.
10
C.L
ALLGEMEINES
.10
C.2
CHLORIERUNGSREAGENTIEN
.
14
D
KATALYTISCHE
EINFLUESSE
.
18
D.L
EINLEITUNG
.
18
D.2
KATALYSE
DURCH
EISEN(III)-CHLORID.
.
22
D.2.1
LITERATURDATEN
.
22
D.2.2
EIGENE
MESSUNGEN
.
23
D.2.2.1
RADIKALISCHE
NEBENREAKTIONEN
.
25
D.2.2.2
UNKATALYSIERTE
REAKTION
.
25
D.2.2.3
KATALYSIERTE
REAKTION
.
30
D.2.2.4
DIE
FREIE
AKTIVIERUNGSENTHALPIE
AG*
.
33
D.2.2.5
DIE
AKTIVIERUNGSENTROPIE
AS*.
.
35
D.3
PROMOTOREN
DER
EISEN(III)-CHLORID
KATALYSE
.
-
.
38
D.3.
1
ALLGEMEINES
.
38
D.3.2
LITHIUMCHLORID
.
39
D.3.3
NATRIUMCHLORID
.
43
D.3.3.1
KONZENTRATIONSREIHEN
.
43
D.3.3.2
REPRODUZIERBARKEITSREIHEN
.
47
D.3.4
KALIUMCHLORID
.
49
D.3.5
CAESIUMCHLORID
.
53
D.3.6
TETRABUTYLAMMONIUMCHLORID
.
54
D.3.7
DISKUSSION
.
56
D.4
ZUSAMMENFASSUNG
.
58
E
RADIKALISCH
ODER
IONISCH?
-
DER
EINFLUSS
VON
SAUERSTOFF
.
58
E.L
EINLEITUNG
.
58
E.2
DER
EINFLUSS
VON
SAUERSTOFF
AUF
DIE
CHLORIERUNG
VON
ETHYLEN
.
62
E.2.1
ALLGEMEINES
.
62
E.2.2
EIGENE
ERGEBNISSE
.
63
E.3
ZUSAMMENFASSUNG
.
67
F
DER
EINFLUSS
DES
LOESUNGSMITTELS
.
68
F.L
ALLGEMEINES
.
68
F.2
EXKURS:
DIE
KIRKWOOD
GLEICHUNG
.
69
F.3
TETRACHLORETHAN
.
72
F.3.1
MOTIVATION
.
72
F.3.2
ERGEBNISSE
.
72
F.3.2.1
UNKATALYSIERTE
REAKTION
.
72
F.3.2.2
KATALYSIERTE
REAKTION
.
74
F.4
ZUSAMMENFASSUNG
.
75
G
GASLOESLICHKEITEN
IM
LOESUNGSMITTEL
1,2-DICHLORETHAN
.
77
G.L
ALLGEMEINES
.
77
G.2
DIE
LOESLICHKEIT
VON
ETHYLEN
.
78
G.3
DIE
LOESLICHKEIT
VON
CHLOR
.
80
G.4
DIE
LOESLICHKEIT
VON
SAUERSTOFF.
.
82
G.5
ZUSAMMENFASSUNG
.
86
H
METHODEN
ZUR
UNTERSUCHUNG
DER
CHLORIERUNG
VON
OLEFINEN
.
87
H.L
ALLGEMEINES
.
87
H.2
KINETISCHE
METHODEN
UND
IHRE
ANWENDBARKEIT
.
88
H.3
DIE
AUSWERTUNG
DER
KINETISCHEN
DATEN
.
94
H.3.1
HALBWERTSZEITSMETHODE
.
94
H.3.2
VAN
'
T
HOFFSCHE
METHODE
.
95
H.3.3
ISOLATIONSMETHODE
.
96
H.3.4
METHODE
DER
ANFANGSGESCHWINDIGKEIT
.
96
H.3.5
AUSWERTUNG
NACH
DEM
INTEGRIERTEN
ZEITGESETZ
.
97
H.3.5.1
REAKTIONEN
ERSTER
ORDNUNG
.
97
H.3.5.2
REAKTIONEN
2.
ORDNUNG
.
99
H.3.6
FORMALE
INTEGRATION
.
101
H.3.6.1
REAKTIONEN
ERSTER
ORDNUNG
.
101
H.3.6.2
REAKTIONEN
ZWEITER
ORDNUNG
.
101
H.3.7
NUMERISCHE
SIMULATION
.
103
H.3.8
VERGLEICH
DER
ANWENDBAREN
METHODEN
.
105
H.4
ZUSAMMENFASSUNG
.
109
I
DIE
HOCHTEMPERATUR-STOPPED-FLOW-ANLAGE
.
110
1.1
EINLEITUNG
.
.
.
110
1.2
BESCHREIBUNG
DER
HOCHTEMPERATUR-STOPPED-FLOW-ANLAGE
.
111
1.3
PHOTOCHEMISCHE
EINFLUESSE
.
119
1.4
TEST
DER
ANLAGE
.
.121
J
FEHLERRECHNUNG
.
124
J.L
EINLEITUNG
.
124
J.2
FREQUENZFAKTOR
A
UND
AKTIVIERUNGSENERGIE
E
A
.
124
J.3
GESCHWINDIGKEITSKONSTANTEN
.
125
J.3.1
UNKATALYSIERTE
REAKTION
.
125
J.3.2
KATALYSIERTE
REAKTION
.
126
J.4
DIE
FREIE
AKTIVIERUNGSENTHALPIE
ACF
1
.127
J.5
DIE
AKTIVIERUNGSENTROPIE
AS
1
.
127
K
ZUSAMENFASSUNG
.
128
L
EXPERIMENTELLER
TEIL
.
133
L.1
ADLGEMEINES
.
133
L.
1.1
1
,2-DICHLORETHAN
.
133
L.1.2
UV/VIS
-
SPEKTROSKOPIE
.
133
L.1.3
BESTIMMUNG
DER
EISEN
UND
ALKALIMETALLKONZENTRATIONEN
IN
LOESUNG
.
133
L.2
BESTIMMUNG
DES
ABSORPTIONSKOESSIZIENTEN
VON
CHLOR.
.
133
L.3
DARSTELLUNG
DER
KATALYSATORLOESUNGEN
.
134
L.3.1
EISEN(III)-CHLORID
.
134
L.3.2
EISEN(III)-CHLORID
/
ALKALIMETALLCHLORID
.
135
L.4
DARSTELLUNG
DER
EDUKTLOESUNGEN
.
.
135
L.4.1
DARSTELLUNG
DER
ETHYLENLOESUNG
.
135
L.4.2
DARSTELLUNG
DER
CHLORLOESUNGEN
.
136
L.5
BESTIMMUNG
DER
LOESLICHKEIT
VON
SAUERSTOFF
IN
1,2-DICHLORETHAN
.
136
L.5.1
APPARATIVES
.
136
L.5.2
DURCHFUEHRUNG
.
137
L.5.3
VERSUCHE
MIT
SYNTHETISCHER
LUFT
.
138
L.6
KINETIKEN
.
138
L.6.1
KINETIK
DER
REAKTION
VON
CHLOR
MIT
1,2-DICHLORETHAN
.
138
L.6.2
ELEKTROCHEMISCHE
MESSUNGEN
.
138
L.7
STOPPED-FLOW-MESSUNGEN
.
140
L.7.1
APPARATIVES
.
140
L.7.2
TEST
AUF
PHOTOCHEMISCHE
EINFLUESSE
.
141
L.7.3
BESTIMMUNG
DER
ETHYLENKONZENTRATION
.
141
L.7.4
UNKATALYSIERTE
REAKTIONEN
.
142
L.7.5
KATALYSIERTE
REAKTION
.
142
L.7.5.1
BESTIMMUNG
DER
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
.
142
L.7.5.2
KONZENTRATIONS
UND
VERHAELTNISREIHEN
.
143
L.8
EXPERIMENTE
IN
DER
HOCHTEMPERATUR-STOPPED-FLOW-ANLAGE.
.
144
L.8.1
TEST
AUF
PHOTOCHEMISCHE
EINFLUESSE
.
144
L.8.2
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
DER
UNKATALYSIERTEN
REAKTION
UND
SAUERSTOFFEINFLUSS
144
L.8.3
TEMPERATURABHAENGIGKEIT
DER
EISEN(III)-CHLORID
KATALYSIERTEN
REAKTION
.
145
M
ANHANG
.
147
M.L
EXTINKTIONSKOEFFIZIENTEN
VON
CHLOR
.
147
M.2
SKIZZE
HOCHDRUCK-KUEVETTE
.
149
N
LITERATURVERZEICHNIS
.
150 |
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