Zur Polymerisation funktionalisierter Cycloolefine mit kationischen Palladiumkatalysatoren:
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INHALTSVERZEICHNIS
INHALTSVERZEICHNIS
1
EINLEITUNG
.
1
2
ALLGEMEINER
TEIL
.
3
2.1
HOMOGENE
NICKEL-
UND
PALLADIUMKATALYSATOREN
IN
DER
POLYMERISATION
VON
OLEFINEN
.
3
2.2
ADDITIONSPOLYMERISATION
FUNKTIONALISIERTER
OIEFINE
DURCH
NICKEL-
UND
PALLADIUMKOMPLEXE
.
6
2.3
KATALYTISCHE
POLYMERISATION
VON
CYCLOOLEFINEN
.
8
2.3.1
KATIONISCHE
POLYMERISATION
.
9
2.3.2
RINGOEFFITENDE
METATHESEPOLYMERISATION
(ROMP)
.
10
2.3.3
ADDITIONSPOLYMERISATION
VON
CYCLOOLEFINEN
.
12
2.4
MECHANISMUS
DER
OLIGOMERISIERUNG
UND
POLYMERISATION
VON
OLEFINEN
MIT
SPAETUEBERGANGSMETALLEN
.
16
2.5
AKTIVIERUNG
KATIONISCHER
PALLADIUMKOMPLEXE
.
20
2.6
POLYMERISATIONSKINETIK
UND MOLEKULARGEWICHTSVERTEILUNGEN
.
23
2.7
INSERTION
VON
OLEFINEN
IN
DIE
PALLADIUM-KOHLENSTOFF-BINDUNG
.
26
2.7.1
INSERTION IN
DIE
PALLADIUM-ACYL-BINDUNG
.
26
2.7.2
INSERTION
IN DIE
PALLADIUM-ALLYL-BINDUNG
.
30
3
VERSUCHSERGEBNISSE
UND
DISKUSSION
.
34
3.1
ZIELSETZUNG
DER
ARBEIT
.
34
3.2
DARSTELLUNG
VON
NORBOMENESTEM
UND
NORBOMADIENESTEM
.
34
3.3
POLYMERANALYTIK
.
37
3.4
POLYMERISATIONSEIGENSCHAFIEN
VON
NORBOMENESTEM
UND
NORBOMADIENESTEM
.
37
3.5
EINFLUSS
DES
KATALYSATORPRECURSORS
.
43
3.5.1
EINKOMPONENTENKATALYSATOREN
.
43
3.5.2
MEHRKOMPONENTENSYSTEME
.
44
3.6
EINFLUSS
VON
EINZAEHNIGEN
UND
CHELATISIERENDEN
PHOSPHINLIGANDEN
.
47
3.7
EINFLUSS
VON
N
A
N-,
P
A
N- UND
P
A
O-CHELATLIGANDEN
.
49
3.8
ANIONENEINFLUSS
.
52
3.9
LOESEMITTELEINFLUSS
.
54
3.10
INSERTIONSEXPERIMENTE
.
56
INHALTSVERZEICHNIS
3.10.1
INSERTION
IN
DIE
PALLADIUM-ACYL-BINDUNG
KATIONISCHER
KOMPLEXE
.
58
3.11
INSERTION
IN
DIE
PALLADIUM-ALLYL-BINDUNG
.
61
3.11.1
KINETISCHE
MESSUNGEN
ZUR
INSERTION
IN
DIE
PALLADIUM-ALLYLBINDUNG
.
63
4
ZUSAMMENFASSUNG.
-----------
73
5
EXPERIMENTELLER
TEIL
_
_
.
_
.
77
5.1
ARBEITSTECHNIK
.
77
5.2
ANALYTIK
.
77
5.2.1
NMR-SPEKTROSKOPIE
.
77
5.2.2
INFIAROTSPEKTROSKOPIE
.
78
5.2.3
MASSENSPEKTROMETRIE
.
78
5.2.4
GC-ANALYTIK
.
78
5.2.5
GPC-ANALYTIK
.
78
5.3
DURCHFUEHRUNG
DER
KATALYSEVERSUCHE
.
79
5.3.1
POLYMERISATIONEN
BEI
NORMALDRUCK
.
79
5.3.2
KATALYSEVERSUCHE
BEI
ERHOEHTEM
DRUCK
.
79
5.4
SYNTHESEN
.
80
5.4.1
AUSGANGSVERBINDUNGEN
.
80
5.4.2
MONOMERE
.
81
5.4.3
KATIONISCHE
PALLADIUM-BISCHELATKOMPLEXE
.
89
5.4.4
PALLADIUMCHLORID-NORBOMADIENESTER-KOMPLEXE
.
93
5.4.5
INSERTIONSVERBINDUNGEN
.
95
5.5
KRISTALLSTRUKTURANALYSE
.
103
5.6 NMR-SPEKTROSKOPISCHE
VERSUCHE
ZUR
KINETIK
DER
INSERTION
.
104
6
ANHANG
_
.
------------
.
-----------
.
----------
.
105
6.1
DATEN
ZUR
KRISTALLSTRUKTUR
.
105
6.2
SPEKTREN
.
110
7
LITERATUR
.
120 |
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