Theoretische und kristallografische Untersuchungen an titanorganischen Verbindungen für die Polymerisationkatalyse:
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Marburg
Görich und Weiershäuser
2000
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INHALT
A.ALLGEMEINER
TEIL
1
1.
EINLEITUNG
1
1.1.
POLYMERISATIONSKATALYSE
_
_1
1.1.1.
DER
POLYMERISATIONSMECHANISMUS
4
1.1.2.
DIE
ENTWICKLUNG
DER
METALLOCEN-KATALYSATOREN
6
1.1.3.
YYPOST-METALLOCENE"
7
1.1.4.
COKATALYSATOREN
10
1.1.5.
THEORETISCHE
UNTERSUCHUNGEN
11
1.2.
BECKMANN-UMLAGERUNG
14
1.2.1.
KATALYTISCHE
BECKMANN-UMLAGERUNG
16
1.3.
PATENTINFORMATIONEN
IN
DER
FORSCHUNG
16
1.4.
AUFGABENSTELLUNG
17
B.
ERGEBNISSE
UND
DISKUSSION
19
1.
BERECHNUNGEN
20
1.1.
DIMETHYLSILYLVERBRUECKTE
CP-AMIDO-KOMPLEXE
ALS
KATALYSATORVORSTUFEN
22
1.1.1.
DIMETHYL-VERBINDUNGEN
25
1.1.2.
ALKYL-KATIONEN
39
1.1.3.
ETHYLEN-ADDUKTE
52
1.1.4.
VERGLEICH
DER
BERECHNUNGEN
MIT
EXPERIMENTELL
GEFUNDENEN
WERTEN
70
1.1.5.
VERGLEICHENDE
BETRACHTUNG
DER
BERECHNUNGEN
72
1.1.6.
ZUSAMMENFASSUNG
DER
BERECHNUNGEN
90
2.
KRISTALLOGRAFISCHE
UNTERSUCHUNGEN
93
2.1
.TI(R|
5
-C
5
ME
5
)(OSO
2
CF
3
)
2
(ONC
6
H
10
)
.
H
2
O
;96
2.1.1.
DARSTELLUNG
96
2.1.2.
ERGEBNISSE
UND
DISKUSSION
96
2.2.TI(N
5
-C
5
H
3
(SIME
3
)
2
)CI(ONC
B
H,
4
)
2
98
2.2.1.
DARSTELLUNG
98
2.2.2.
ERGEBNIS
UND
DISKUSSION
98
2.3.TI(TI
5
-C
5
ME
5
)CI
2
(OC
6
H
10
N)
100
2.3.1.
DARSTELLUNG
100
2.3.2.
ERGEBNIS
UND
DISKUSSION
100
2.4.TI(N
5
-C
5
ME
5
)CI(ONC
5
H
8
)
2
101
2.4.1.
DARSTELLUNG
101
2.4.2.
ERGEBNIS
UND
DISKUSSION
101
2.5.TI(N
5
-C
5
H
3
(SIME
3
)
2
)(OSO
2
CF
3
)
2
(OC
6
H,
0
N)
104
2.5.1.
DARSTELLUNG
104
2.5.2.
ERGEBNIS
UND
DISKUSSION
104
2.6.TI(N
5
-C
5
ME
5
)(O
2
CCH
3
)
2
(ONC
6
H
10
)
106
2.6.1.
DARSTELLUNG
106
2.6.2.
ERGEBNIS
UND
DISKUSSION
106
2.7.
BERECHNUNGEN
DER
VERBINDUNGEN
107
2.7.1.
OXIMOTOKOMPLEXE
DES
TITANS
107
2.7.2.
METHYLACETAMIDATO-KOMPLEXE
DES
TITANS
113
2.8.
ZUSAMMENFASSUNG
116
2.9.
VERGLEICHENDE
BETRACHTUNG
117
C.
ZUSAMMENFASSUNG
121
YY.EXPERIMENTELLER
TEIL
123
1.
BERECHNUNGEN
123
1.1
.THEORETISCHES
MODELL
123
1.1.1.
DAS
HARTREE-FOCK-VERFAHREN
(CLOSED
SHELL)
123
1.1.2.
BASISFUNKTIONEN
UND
PSEUDOPOTENTIALE
125
1.1.3.
GEOMETRIEOPTIMIERUNGEN
127
1.1.4.
FREQUENZBERECHNUNGEN
127
1.2.
VERWENDETE
BASISSAETZE
128
2.
KRISTALLOGRAFIE
129
2.1.1.
DARSTELLUNGEN
DER
KRISTALLE
129
2.1.2.
ZELLBESTIMMUNG
UND
INTENSITAETSMESSUNG
132
2.1.3.
STRUKTURLOESUNG
UND
VERFEINERUNG
132
3.
VERWENDETE
HARD
UND
SOFTWARE
133
3.1
.QUANTENMECHANISCHE
BERECHNUNGEN
133
3.2.
KRISTALLOGRAFISCHE
UNTERSUCHUNGEN
134
ANHANG
135
1.
INDIKATOREN
INDUSTRIELLER
FORSCHUNG
135
1.1.
PATENTE
135
111.1.
TECHNOLOGIE-ENTWICKLUNG
136
1.1.2.
PATENT-KLASSIFIKATION
139
1.2.
POLYMERISATIONSKATALYSATOREN
ALLGEMEIN
140
1.3.
POLYMERISATIONSKATALYSE
ALS
HAUPTVERWENDUNG
142
1.4.
POLYMERISATIONSKATALYSATOREN
AUF
DER
BASIS
VON
TITAN,
ZIRCONIUM
ODER
HAFNIUM,
SOWIE
DEREN
VORBEHANDLUNG
143
1.5.
STICKSTOFFHALTIGE
POLYMERISATIONSKATALYSATOREN
AUF
DER
BASIS
VON
TITAN,
ZIRCONIUM
ODER
HAFNIUM
144
1.6.
BECKMANN-UMLAGERUNG
146
1.7.
SCHLUSSFOLGERUNGEN
AUS
DEN
PATENTANALYSEN
147
1.8.
WEITERGEHENDE
BETRACHTUNGEN
148
2.
DATEN
ZUR
PATENTRECHERCHE
149
2.1
.TABELLEN
ZU
DEN
ABBILDUNGEN
149
2.2.
INTERNATIONALE
PATENTKLASSIFIKATION
(IPC)
154
3.
STRUKTURDATEN
158
UI
3.1.
CONSTRAINED
GEOMETRY
CATALYSTS
160
3.1.1.
STRUKTURDATEN
160
3.1.2.
SCF-ENERGIEN
175
3.2.
BECKMANN-UMLAGERUNG
177
3.2.1.
BERECHNETE
STRUKTUREN
177
3.2.2.
DATEN
ZU
DEN
STRUKTURBESTIMMUNGEN
179
IV |
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