Aufbau einer CE-ESI-MS-Kopplung und deren Einsatz zur Element-Speziesanalytik in Umweltproben:
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1999
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INHALTSVERZEICHNIS
1 EINLEITUNG.1
1.1 ALLGEMEIN.1
1.2 SPEZIESANALYTIK.4
1.2.1 ABGRENZUNG GEGEN YYOPERATIONEILE" UND YYFUNKTIONELLE"
SPEZIESANALYTIK.5
1.2.2 NOTWENDIGKEIT VON SPEZIESANALYTIK.5
1.2.3 BEISPIELE FUER CHEMISCHE SPEZIES.6
1.2.4 ANFORDERUNGEN AN DIE SPEZIESANALYTIK.6
1.2.5 METHODEN ZUR SPEZIESANALYTIK.7
1.3 ZIEL DIESER ARBEIT.9
2 UEBERSICHT UEBER VERWENDETE METHODEN. 10
2.1 CE - KAPILLARELEKTROPHORESE.10
2.1.1 FUNKTIONSPRINZIP UND AUFBAU.10
2.1.2 BETRIEBSARTEN.12
2.1.3 EOF - ELEKTROOSMOTISCHER FLUSS.13
2.1.4 PROBLEME UND LIMITIERUNGEN IN DER SPEZIESANALYTIK.15
2.2 ESI-MS - ELEKTROSPRAY-IONISATION-MASSENSPEKTROMETRIE.16
2.2.1 FUNKTIONSPRINZIP.16
2.2.1.1 ERZEUGUNG GELADENER TROEPFCHEN - DER ELEKTROPHORETISCHE
MECHANISMUS.16
2.2.1.2 ELEKTROSPRAY ALS BESONDERE ART EINER ELEKTROLYTISCHEN ZELLE.18
2.2.1.3 MECHANISMUS DER ERZEUGUNG VON GASPHASEN-IONEN.19
2.2.1.4 YYONSET-SPANNUNG" DES ELEKTROSPRAY-PROZESSES UND ANDERE WICHTIGE
GROESSEN.19
2.2.1.5 IONEN-SOLVENT-CLUSTERBILDIMG.21
2.2.1.6 CID - COLLISION-INDUCED DISSOCIATION.22
2.2.1.7 MEHRFACHIONISATION VON BIOMOLEKUELEN.22
2.2.2 AUFBAU.24
2.2.3 INTERFACETYPEN.27
2.2.3.1 SHEATH FLOW INTERFACE.28
2.2.3.2 WEITERE CE-MS INTERFACETYPEN.30
2.2.4 PROBLEME UND LIMITIERUNGEN IN DER SPEZIESANALYTIK.30
2.3 ELEMENTSELEKTIVE DETEKTION.32
2.3.1 ICP-MS - INDUKTIV GEKOPPELTES PLASMA-MASSENSPEKTROMETRIE.32
2.3.1.1 AUFBAU UND FUNKTIONSPRINZIP.32
2.3.1.2 INTERFACE ZWISCHEN CE UND ICP-MS.33
2.3.1.3 STOERUNGEN.34
2.3.2 ICP-OES - INDUKTIV GEKOPPELTES PLASMA-OPTISCHE
EMISSIONSSPEKTROSKOPIE.36
3 MATERIAL UND METHODEN. 39
3.1 CHEMIKALIEN.39
3.2 ANALYTISCHE METHODEN.40
3.2.1 ESI-MS.40
3.2.1.1 OFF-LINE ESI-MS DETEKTION.40
3.2.1.2 ON-LINE CE-ESI-MS KOPPLUNG.41
3.2.2 ON-LINE CE-ICP-MS KOPPLUNG.41
3.2.3 ICP-OES.42
4 METHODISCHE ARBEITEN.43
4.1 GERAETE- UND METHODENOPTIMIERUNGEN.43
4.1.1 KAPILLARELEKTROPHORESE.43
BIBLIOGRAFISCHE INFORMATIONEN
HTTP://D-NB.INFO/960015825
INHALTSVERZEICHNIS
4.1.1.1 PUFFERSYSTEME UND LOESUNGSMITTEL.43
4.1.1.1.1 ELEKTROCHEMISCHE OXIDATION DES PUFFERS.45
4.1.1.1.2 UV-ABSORPTION DES PUFFERS.46
4.1.1.1.3 MIGRATION VON SHEATH LIQUID BESTANDTEILEN.46
4.1.1.2 DRUCKUNTERSTUETZTE DETEKTION.47
4.1.1.2.1 FUNKTIONSPRINZIP.47
4.1.1.2.2 AUSWIRKUNGEN AUF GESAMTANALYSENZEIT, PEAKFORM, AUFLOESUNG UND
NACHWEISGRENZEN.48
4.1.1.3 VERMEIDUNG EINES SOGFLUSSES DURCH DIE KAPILLARE.51
4.1.1.4 MODIFIKATION VON CZE-TRENNMETHODEN - PH-STACKING.51
4.1.2 ESI-MS.52
4.1.2.1 ELEKTROSPRAY-SPANNUNG.52
4.1.2.2 TEMPERATUR DER BEHEIZTEN METALLKAPILLARE.53
4.1.2.3 DETEKTIONSMODUS.54
4.1.2.3.1 SIM-MODUS - SINGLE ION MONITORING.54
4.1.2.3.2 FULL-SCAN-MODUS.55
4.1.2.3.3 FRAGMENTIERUNG DURCH MS/MS REAKTIONEN.55
4.1.3 OPTIMIERUNG DER ON-LINE KOPPLUNG ZWISCHEN KAPILLARELEKTROPHORESE
(CE) UND ELEKTROSPRAY-IONISATION-
MASSENSPEKTROMETRIE (ESI-MS).56
4.1.3.1 KAPILLARPOSITIONIERUNG. 57
4.1.3.1.1 EXPERIMENTE.58
4.1.3.1.2 ERGEBNISSE.58
4.1.3.1.3 DISKUSSION.59
4.1.3.2 VERBESSERUNG DER NACHWEISGRENZEN.60
4.1.3.2.1 DRUCKLOSE SPUELUNG DER ESI-QUELLE MIT INERTGAS.60
4.1.3.2.2 ERHOEHUNG DER PROBENMENGE PRO ZEITEINHEIT.62
4.2 OFF-LINE UNTERSUCHUNGEN VERSCHIEDENER METALLSPEZIES: EINFLUSS DES
ESI-PROZESSES AUF
DIE SPEZIESINFORMATION VON FREIEN METALLIONEN, METALLKOMPLEXEN UND
KOVALENTEN
ORGANOMETALLISCHEN MOLEKUELEN.
63
4.2.1 EXPERIMENTE.63
4.2.1.1 FREIE METALLIONEN.63
4.2.1.2 METALLKOMPLEXE.64
4.2.1.3 KOVALENTE ORGANOMETALLISCHE VERBINDUNGEN.65
4.2.2 ERGEBNISSE.65
4.2.2.1 FREIE METALLIONEN.65
4.2.2.2 METALLKOMPLEXE.67
4.2.2.3 KOVALENTE ORGANOMETALLISCHE VERBINDUNGEN.68
4.2.3 DISKUSSION.70
4.2.3.1 FREIE METALLIONEN.70
4.2.3.1.1 MASSENSPEKTREN OHNE CID.70
4.2.3.1.2 MASSENSPEKTREN MIT CID.71
4.2.3.2 METALLKOMPLEXE. 72
4.2.3.2.1 SPEZIESINFORMATION IN ABHAENGIGKEIT VON DER STABILITAET DES
KOMPLEXES.73
4.2.3.2.2 SPEZIESINFORMATION IN ABHAENGIGKEIT VON DER IONISIERUNGSENERGIE
DES KOMPLEXES.74
4.2.3.2.3 ABHAENGIGKEIT VOM CID-POTENTIAL.75
4.2.3.3 KOVALENTE ORGANOMETALLISCHE VERBINDUNGEN.75
4.2.4 BEWERTUNG VON LITERATURERGEBNISSEN UNTER DEM GESICHTSPUNKT
ELEMENT-SPEZIESANALYTIK.76
4.3 VERGLEICH DER SPEZIESINFORMATION MIT CE-ESI-MS UND CE-ICP-MS.78
4.3.1 EXPERIMENTE.80
4.3.2 ERGEBNISSE.81
4.3.3 DISKUSSION.83
5 CE-ESI-MS
APPLIKATIONEN.84
5.1 SELEN-SPEZIESANALYTIK.84
5.1.1 EINFUEHRUNG.84
5.1.2 EXPERIMENTE.85
5.1.3 ERGEBNISSE.87
5.1.3.1 OFF-LINE BESTIMMUNG DER M/Z-VERHAELTNISSE DER FUENF
SELENSPEZIES.87
INHALTSVERZEICHNIS
5.1.3.2 ANALYSE DER STANDARDLOESUNGEN.
5.1.4 DISKUSSION.
5.1.4.1 OFF-LINE BESTIMMUNG DER M/Z-VERHAELTNISSE DER FUENF SELENSPEZIES
5.1.4.2 ANALYSE DER STANDARDLOESUNGEN.
5.1.5 ZUSAETZLICHE EXPERIMENTE.
5.1.5.1 APPLIKATION EINER CE-ICP-MS METHODE.
5.1.5.2 ALKALISCHE CE-TRENNMETHODEN.
5.2 ARSEN-SPEZIESANALYTIK.
5.2.1 EINFUEHRUNG.
5.2.2 EXPERIMENTE.
5.2.3 ERGEBNISSE.
5.2.3.1 OFF-LINE BESTIMMUNG DER M/Z-VERHAELTNISSE DER SECHS ARSENSPEZIES
5.2.3.2 ANALYSE DER STANDARDLOESUNGEN.
5.2.3.3 ANALYSE DER URINPROBEN.
5.2.4 DISKUSSION.
5.2.4.1 OFF-LINE BESTIMMUNG DER M/Z-VERHAELTNISSE DER SECHS ARSENSPEZIES.
5.2.4.2 ANALYSE DER STANDARDLOESUNGEN.
5.2.4.3 ANALYSE DER URINPROBEN.
5.2.5 ZUSAETZLICHE EXPERIMENTE.
5.3 SPEZIESANALYTIK VON METALL-EDTA-KOMPLEXEN.
5.3.1 EINFUEHRUNG.
5.3.2 EXPERIMENTE.
5.3.3 ERGEBNISSE.
5.3.3.1 OFF-LINE ANALYSE DER M/Z-VERHAELTNISSE DER
METALL-EDTA-KOMPLEXE.".".".1
5.3.3.2 CE-ESI-MS ANALYSE DER STANDARDLOESUNGEN.
53.3.3 UV-ANALYSE DER STANDARDLOESUNGEN.
5.3.3.4 CE-ESI-MS ANALYSE DER BODENELUATE.
5.3.3.5 QUANTIFIZIERUNG.
5.3.3.5.1 WAESSRIGE STANDARDLOESUNGEN.
5.3.3.5.2 BODENELUATE ALS REALPROBEN.
5.3.3.5.2.1 QUANTIFIZIERUNG OHNE INTERNEN STANDARD.
53.3.5.2.2 QUANTIFIZIERUNG MIT 100 MG CD/L ALS INTERNER STANDARD.
5.3.3.5.23 QUANTIFIZIERUNG MIT STANDARDADDITIONSVERFAHREN.
5.3.4 DISKUSSION.
5.3.4.1 OFF-LINE ANALYSE DER M/Z-VERHAELTNISSE DER METALL-EDTA-KOMPLEXE.
53.4.2 CE-ESI-MS ANALYSE DER STANDARDLOESUNGEN.
5.3.43 UV-ANALYSE DER STANDARDLOESUNGEN.
53.4.4 ANALYSE DER BODENELUATE.
53.4.5 QUANTIFIZIERUNG.
53.4.5.1 WAESSRIGE STANDARDLOESUNGEN.
53.4.5.2 BODENELUATE ALS REALPROBEN.
53.4.5.2.1 QUANTIFIZIERUNG OHNE INTERNEN STANDARD.
53.4.5.2.2 QUANTIFIZIERUNG MIT INTERNEM STANDARD UND MIT
STANDARDADDITIONSVERFAHREN
5.3.5 ZUSAETZLICHE EXPERIMENTE.
.89
.91
.91
.92
.93
.93
.94
. 97
.97
.98
.101
.101
.101
.102
.103
.103
.104
.105
.106
109
.109
.110
.112
.112
.113
.115
.116
.116
.117
.118
.118
.119
.120
121
121
122
123
124
124
124
125
125
125
126
6 STUDIUM DER KUPFERVERTEILUNG IN KONTAMINIERTEN HOPFENGAERTEN
BOEDEN MITTELS EINZEL - UND SEQUENTIELLER EXTRAKTIONEN.
6.1 EINFUEHRUNG.
128
6.2 EXPERIMENTE.
6.2.1 CHEMIKALIEN UND REAGENZIEN.
6.2.2 PROBENAHME UND -AUFARBEITUNG.
6.2.3 KOENIGSWASSERAUSZUG.
6.2.4 DURCHFUEHRUNG DER EXTRAKTIONEN.
6.2.5 PH-MESSUNGEN, CN- UND ICP-OES ANALYSEN
6.2.6 AUSWAHL DER ELUENTEN.
6.2.6.1 REAGENZIEN FUER DIE EINZELEXTRAKTIONEN.
129
129
130
130
130
131
131
132
INHALTSVERZEICHNIS
6.2.6.2 REAGENZIEN FUER DIE SEQUENTIELLEN EXTRAKTIONEN.
6.3 ERGEBNISSE.
6.3.1 KOENIGSWASSERAUSZUG - BESTIMMUNG DER YYTOTALEN" CU-KONZENTRATION
6.3.2 ERGEBNISSE DER EINZELEXTRAKTIONEN.
6.3.2.1 PFLANZENVERFUEGBARE SPEZIES.
6.3.2.2 MOBILE SPEZIES.
6.3.3 ERGEBNISSE DER SEQUENTIELLEN EXTRAKTIONEN.
6.3.3.1 AN DAS SM&T-PROGRAMM ANGEPASSTE METHODE.
6.3.3.2 AN ZEIEN UND BRUEMMER ANGEPASSTE METHODE.
6.4 DISKUSSION.
6.4.1 KOENIGSWASSERAUSZUG - BESTIMMUNG DER YYTOTALEN" CU-KONZENTRATION.
6.4.2 EINZELEXTRAKTIONEN.
6.4.2.1 PFLANZENVERFUEGBARE SPEZIES.
6.4.2.2 MOBILE SPEZIES.
6.4.3 SEQUENTIELLE EXTRAKTIONEN.
6.4.3.1 AN DAS SM&T-PROGRAMM ANGEPASSTE METHODE.
6.4.3.2 AN ZEIEN UND BRUEMMER ANGEPASSTE METHODE.
7 ZUSAMMENFASSUNG.
8 AUSBLICK.
9 LITERATURVERZEICHNIS.
.133
. 135
.135
.135
.135
.136
.137
.137
.138
.139
.139
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spelling | Schramel, Oliver 1970- Verfasser (DE-588)122425065 aut Aufbau einer CE-ESI-MS-Kopplung und deren Einsatz zur Element-Speziesanalytik in Umweltproben Oliver Schramel Aufbau einer CE-ESI-MS Kopplung und deren Einsatz zur Element-Speziesanalytik in Umweltproben 1999 [5], 171 Bl. Ill., graph. Darst. txt rdacontent n rdamedia nc rdacarrier München, Techn. Univ., Diss., 1999 Hochschulschrift gtt Elektrospray-Ionisation (DE-588)4354652-3 gnd rswk-swf Massenspektrometrie (DE-588)4037882-2 gnd rswk-swf Kapillarelektrophorese (DE-588)4290002-5 gnd rswk-swf (DE-588)4113937-9 Hochschulschrift gnd-content Kapillarelektrophorese (DE-588)4290002-5 s Elektrospray-Ionisation (DE-588)4354652-3 s Massenspektrometrie (DE-588)4037882-2 s DE-604 DNB Datenaustausch application/pdf http://bvbr.bib-bvb.de:8991/F?func=service&doc_library=BVB01&local_base=BVB01&doc_number=009138712&sequence=000001&line_number=0001&func_code=DB_RECORDS&service_type=MEDIA Inhaltsverzeichnis |
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