Thermodynamik: physikalisch-chemische Grundlagen der thermischen Verfahrenstechnik
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Berlin [u.a.]
Springer
2000
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| adam_text | Inhalt
Grundlagen der Thermodynamik ..................... 1
1.1 Grundbegriffe.............................. 2
1.1.1 Das System ........................... 2
1.1.2 Zustandsgrößen ........................ 6
1.1.3 Zustandsgieichungen ..................... 7
1.1.4 Mathematische Eigenschaften von Zustandsgrößen .... 10
1.1.5 Prozeßgrößen.......................... 19
1.2 Nullter und erster Hauptsatz der Thermodynamik ......... 27
1.2.1 Nullter Hauptsatz........................ 27
1.2.2 Erster Hauptsatz und innere Energie............. 29
1.2.3 Enthalpie ............................ 33
1.2.4 Wärmekapazität ........................ 39
1.2.5 Berechnung kalorischer Zustandsgrößen .......... 50
1.3 Das ideale Gas.............................. 58
1.3.1 Thermische Zustandsgieichung............. . . . 58
1.3.2 Kalorische Zustandsgieichungen............... 64
1.3.3 Wärmekapazität ........................ 66
1.3.4 Isotherme Zustandsänderung................. 75
1.3.5 Isochore Zustandsänderung.................. 78
1.3.6 Isobare Zustandsänderunng.................. 81
1.3.7 Adiabate Zustandsänderung ................. 83
1.3.8 Polytrope Zustandsänderung................. 99
1.4 Zweiter und dritter Hauptsatz der Thermodynamik.........103
1.4.1 Reversibilität und Irreversibilität...............104
1.4.2 Reversible und irreversible Arbeit und Wärme .......109
1.4.3 Carnotscher Kreisprozeß ...................114
1.4.4 Definition der Entropie ....................127
1.4.5 Entropieänderung des idealen Gases.............131
1.4.6 T.S-Diagramm .........................135
1.4.7 Zweiter Hauptsatz .......................142
1.4.8 Exergie und Anergie......................156
1.4.9 Statistische Deutung der Entropie ..............160
1.4.10 Dritter Hauptsatz........................169
1.4.11 Temperaturabhängigkeit der Entropie............173
Inhalt
1.5 Thermodynamische Potentiale ....................180
1.5.1 Fundamentalgleichungen ...................181
1.5.2 Gibbs-Helmholtz-Gleichungen ................189
1.5.3 Maxwell-Relationen ......................190
1.5.4 Thermodynamische Potentiale als Funktion thermischer
Zustandsgrößen ........................198
1.5.5 Richtung spontaner Prozesse und Gleichgewicht......209
1.5.6 Freie Energie und freie Enthalpie als Exergie der inneren
Energie und Enthalpie.....................214
1.6 Zusammenfassung ...........................218
2 Thermodynamische Eigenschaften reiner
2.1 Reale
2.1.1 Kompressibilitätsfaktor (Realgasfaktor) ........... 243
2.1.2 Realanteil ............................ 246
2.1.3 Fugazität und Fugazitätskoeffizient.............. 251
2.2 Thermische Zustandsgieichungen................... 257
2.2.1 Virialgleichung.........................259
2.2.2 Modifizierte Virialgleichungen ................278
2.2.3 Van-der-Waals-Gleichung...................280
2.2.4 Der kritische Punkt ......................290
2.2.5 Empirische kubische Zustandsgieichungen .........299
2.2.6 Korrespondenzprinzip und generalisierte Zustands-
gleichungen...........................311
2.3 Joule-Thomson-Effekt .........................330
2.3.1 Überströmversuch von Gay-Lussac..............331
2.3.2 Joule-Thomson-Versuch....................332
2.3.3 Linde-Verfahren ........................338
2.3.4 Messung thermodynamischer Zustandsgrößen.......341
2.4 Phasengleichgewichte..........................342
2.4.1 Verflüssigung und Verdampfung ............... 343
2.4.2 Dampf-Flüssigkeits-Gleichgewicht.............. 350
2.4.3 Siedeverzug und Unterkühlung................ 352
2.4.4
2.4.5
2.4.6
2.4.7 Gibbssches Phasengesetz ................... 362
2.4.8 Hebelgesetz........................... 363
2.4.9 Clausius-Clapeyronsche Gleichung.............. 366
2.4.10 Dampfdruckgleichungen ................... 369
2.4.11 Verdampfungsenthalpie.................... 376
2.4.12 Gleichgewichtsdruckkurven.................. 383
2.4.13 Dampftafel ........................... 390
2.4.14 Fugazität der kondensierten Phase.............. 394
2.5 Zusammenfassung ........................... 398
Inhalt
Thermodynamische Eigenschaften homogener Mischungen ......424
3.1 Beschreibung von Mischungen ....................424
3.1.1 Komponenten, Phasen, Konzentrationsmaße ........425
3.1.2 Gibbssche Fundamentalgleichungen für offene Systeme . . 431
3.1.3 Mischungsgrößen .......................435
3.1.4 Partielle molare Größen....................440
3.1.5 Gibbs-Duhem-Gleichung ...................446
3.1.6 Achsenabschnittsmethode...................451
3.1.7 Das chemische Potential....................454
3.2 Mischung idealer Gase .........................456
3.2.1 Gesetz von
3.2.2 Chemisches Potential und Mischungsgrößen ........458
3.3 Ideale Mischung von Flüssigkeiten und von Festkörpern......465
3.3.1 Gesetz von Raoult .......................465
3.3.2 Mischungsgrößen .......................471
3.4 Nichtideale Mischung realer
3.4.1 Henrysches Gesetz.......................476
3.4.2 Fugazität und Fugazitätskoeffizient..............479
3.4.3 Aktivität und Aktivitätskoeffizient..............482
3.4.4 Mischungsgrößen und Exzeßgrößen.............489
3.4.5 Aktivitätskoeffizienten aus Exzeßgrößen ..........496
3.4.6 Berechnung von Aktivitätskoeffizienten...........505
3.4.7 Modell von Porter .......................506
3.4.8 Margules-Gleichung ......................508
3.4.9 van-Laar-Gleichung ......................511
3.4.10 Wilson-Gleichung .......................511
3.4.11 NRTL-Gleichung........................517
3.4.12 UNIQUAC-Gleichung.....................519
3.4.13 UNIFAC-Gleichung.......................523
3.4.14
3.4.15 Fugazität aus Exzeßfunktionen................540
3.4.16 Thermische Zustandsgieichungen und Mischungsregeln . . 542
3.4.17 Fugazität und Realanteile aus Zustandsgieichungen .... 546
3.5 Zusammenfassung ...........................552
Phasengleichgewichte mehrkomponentiger Systeme...........570
4.1 Heterogene Gleichgewichte ......................571
4.1.1 Gleichgewichtsbedingungen für heterogene Systeme .... 571
4.1.2 Gibbssches Phasengesetz ...................576
4.1.3 Phasendiagramme.......................578
4.1.4 Hebelgesetz...........................583
4.2 Gleichgewicht zwischen flüssigen Phasen...............586
4.2.1 Entmischung und Mischungslücke..............587
4.2.2 Nernstscher Verteilungssatz..................598
4.2.3 Phasengleichgewichte in ternären Systemen.........604
4.2.4 Berechnung von Flüssig-Flüssig-Gleichgewichten......612
Inhalt
4.3 Dampf-Flüssigkeits-Gleichgewicht ..................617
4.3.1 Dampfdruckdiagramm, Siedediagramm, Gleichgewichts¬
diagramm ............................617
4.3.2 Fraktionierte Destillation ...................623
4.3.3 Heteroazeotrope Systeme ...................627
4.3.4 Grundgleichungen für die Berechnung von
Dampf-Flüssigkeits-Gleichgewichten.............634
4.3.5 Berechnung binärer Dampf-Flüssigkeits-Gleichgewichte . . 640
4.3.6 Berechnung binärer Dampf-Flüssigkeits-Flüssigkeits-
Gleichgewichte.........................654
4.3.7 Binäre Gleichgewichte im kritischen Gebiet.........658
4.3.8 Konsistenztest .........................665
4.4 Löslichkeit von Gasen in Flüssigkeiten ................675
4.4.1 Gleichgewichtsbedingung...................675
4.4.2 Ideale Gaslöslichkeit......................676
4.4.3 Henry-Konstante, Bunsenscher und Ostwaldscher Absorp¬
tionskoeffizient, technischer Löslichkeitskoeffizient .... 679
4.4.4 Druck- und Temperaturabhängigkeit der Gaslöslichkeit . . 687
4.4.5 Löslichkeit von Gasen in Flüssigkeitsgemischen.......695
4.4.6 Einfluß chemischer Reaktionen auf die Gaslöslichkeit . . . 696
4.5 Gleichgewicht zwischen Feststoffen und Flüssigkeiten .......696
4.5.1 Schmelzdiagramme ...................... 697
4.5.2 Berechnung der Löslichkeit von Feststoffen in Flüssigkeiten 703
4.6 Dampf-Feststoff- und Dampf-Flüssigkeits-Feststoff-Gleichgewicht 713
4.7 Kolligative Eigenschaften verdünnter Lösungen........... 717
4.7.1 Dampfdruckerniedrigung, Siedepunktserhöhung
und Gefrierpunktserniedrigung...............717
4.7.2 Osmose .............................730
4.8 Zusammenfassung ...........................735
A
A.l Verzeichnis der Symbole, ihrer englischen Begriffe und Einheiten 751
A.2 Physikalische Konstanten, Einheiten und Umrechnungsfaktoren 757
A.3 Mathematische Beziehungen und Formelsammlung ........ 760
A.4 Thermodynamische Daten....................... 765
A.4-1 Temperaturabhängigkeit der Wärmekapazität ....... 765
A.4-2 Virialkoeffizienten....................... 771
A.4-3 Van-der-Waals-Konstanten .................. 775
A.4-4 Molmasse, kritische Daten und azentrischer Faktor .... 777
A.4-5 Gruppenbeiträge nach Lydersen ............... 780
A
A.4-7 Antoine-Konstanten ...................... 787
A.4-8 Wasserdampftafel ....................... 789
A.4-9 Siedetemperatur und Verdampfungsenthalpie, Schmelz¬
temperatur und Schmelzenthalpie .............. 791
A.4-10 Ebullioskopische und kryoskopische Konstanten...... 793
Inhalt
A.4-11 Binäre Wechselwirkungsparameter für die Margules-
und van-Laar-Gleichung.................... 794
A.4-12 Binäre Wechselwirkungsparameter für die Wilson-, NRTL-
und UNIQUAC-Gleichung................... 795
A.4-13 Reinstoffparameter der UNIQUAC-Gleichung........ 797
A.4-14 Oberflächen- und Volumenparameter der Strukturgruppen
für die UNIFAC-Gleichung .................. 798
A.4-15 Wechselwirkungsparameter für die UNIFAC-Gleichung . . 802
A.4-16 Löslichkeiten von Gasen in Wasser.............. 808
A.5 Literatur ................................. 809
Sachverzeichnis................................. 813
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